低铬钝化配方的关键组成是各种添加剂,据各种实验研究得出的结果显示,在低铬钝化配方中,卤素离子中以氯离子 的作用效果最好,它能表现出强烈地活化作用,对于加快成膜速度,增强色彩和结合力都起到重要影响。除了常见的氯化物之外,在低铬钝化配方中应用较多的活化剂有:甲酸、乙酸和氢氟酸等。
谢绍俊[8]等人通过对低铬白色钝化工艺的深入研究,得到了一种低铬钝化液的最佳配方及工艺条件:铬酐 0.5g/L,硝酸镁 4g/L,硫酸铵 5g/L,醋酸 0.5mL/L,pH=1.70,钝化温度25℃,钝化时间15s;封闭3s;60~70℃,老化10~15min。这种条件下,可以得到较为满意的钝化膜层,且其耐腐蚀性能也能够符合普通五金电镀的一般要求。
卢燕平[9]在常规低铬钝化工艺的基础上,通过添加磷酸根,二氧化硅,751价钛盐等物质对低铬钝化膜的结晶形态和组成进行了改性处理,使得通过改变钝化膜内部结构组成的方式来提高低铬钝化膜的抗白锈性能。
孔昭斌[10]在对氯化钾镀锌蓝白钝化膜耐蚀性的研究中将原有的蓝白钝化工艺进行了很深入的探索性实验,并最终在实验中得到了光亮蓝白钝化膜,继而确定了其最佳的工艺规范:铬酐 3~6g/L,三氯化铬 6~10g/L,氢氟酸 1~2mL/L,硫酸 3~5mL/L,硝酸 9~15mL/L,钝化时间5~8s。在这种工艺配方下,获得的钝化膜无论从光泽度还是结合力或是耐腐蚀性方面性能都是非常优良的。
由于751价铬具有高毒性和致癌性,对环境污染严重,因此研究和开发无毒或低毒物质以代替铬酸盐钝化工艺势在必行。从许多的专刊中可以看出,锌层铬酸盐钝化溶液的发展趋势,已由单纯的铬酸盐/无机酸转变为多组分的混合溶液。
现在对于三价铬钝化的研究已经取得了较大的进展,其主要性能指标也都已经接近铬酸盐钝化膜,但是三价铬钝化膜仍旧有耐蚀性较差以及钝化液不稳定、放置时间不长等问题,还是需要不断地改进配方和工艺的。
林恒[11]在对镀锌层钝化膜的研究中提出了一些建议并对各种钝化方法做出了自己的评价。其中无铬钝化主要分为无机物无铬钝化和有机物无铬钝化。无机物无铬钝化主要分为钼酸盐钝化、钛酸盐钝化、稀土金属盐钝化等。有机物钝化分为树脂钝化、有机物和无机盐混合钝化。他的评价也表明了低铬钝化向无铬钝化发展的趋势已经越来越明显了。
罗韦因[12]等人在镀锌及锌合金低毒无毒钝化工艺研究中也对三价铬钝化、751价铬、钼酸盐钝化、钛酸盐钝化、稀土盐钝化和有机物钝化等工艺特点作了讨论,并针对各种钝化工艺的特点及操作性质都提出了有待去完善改进的方面。通过分析讨论镀锌及锌合金低毒无毒钝化工艺,从成本和性能两个因素比较得到三价铬钝化技术是最有可能被接受的751价铬钝化的替代品,其次为钼酸盐钝化。指出了751价铬工艺的替代是势在必行的,并且他指出无毒或低毒、高耐腐蚀性和低成本的镀锌钝化工艺更是今后的重点研究方向。在文献中他也强调了在钝化溶液中加入对金属腐蚀有抑制作用的有机缓蚀剂是国外配方的一个重大特点,国内的钝化工艺应当适当地采用国外的先进方法。铬酸盐钝化溶液除了逐渐趋向低浓度这个趋势之外,其组成也渐趋复杂。尤其是新出现的钝化染色二合一工艺,由于具有无铬钝化的特点,也值得我们的重点关注。
总体而言,随着欧盟相继推出了ROHS、WEEE、EUP指令以及REACH法规的出台,加之我国科学发展观口号的提出,可持续发展观和循环经济战略的高度重视,电镀工业正在努力向节能环保方向发展,故而镀锌钝化也将会趋向于更加高质量、低污染的益民益生产方向发展[13]。
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