Topsoe的合成气一步法工艺是一项新型的技术,该技术专门针对天然气原料开发。开发过程选用的转换器为自热式转化器。该转化器的优点为加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层。二甲醚在合成过程中就采用了绝热反应器,通过反应器间的冷却作用使得CO和CO2转化率变高。该工艺中的合成过程采用球形绝热反应器,催化剂用的是混合双功能催化剂。操作条件为压力4.2MPa,温度240~290℃。Topsoe工艺过程单套二甲醚的产能一天可达7200吨。但在21世纪初,此项工艺还没有大型的商业化装置,只小部分反应已达到工艺上测试的目的。论文网
LPDMETM工艺是用煤替代燃料的过程。该工艺是由Air products公司开发和在美国能源部的资助的新工艺。该工艺中的反应器选用的是浆液鼓泡塔反应器,较其他反应器更易达到混合的目的。催化剂呈现颗粒状或细粉末状,并且使用惰性矿物油(矿物油质量的5%~60%,最好在5%~25%之间)和催化剂形成液体状浆液,过程中压力2.76~10.34MPa,温度200~350℃,原料(富CO的煤基合成气)从塔底喷入,经过鼓泡,混合等过程与固体催化剂混合充分。混合充分后温度就相对更易控制,反应就会朝着选择性大的方向进行。22945
该工艺也进行了测试,选择性和转化率很令人满意,但目前该工艺由于建设费投入太大,还没有大型装置用来生产。
2 国内研发
21世纪的中国,对甲醇合成二甲醚的工艺过程也有相当大的贡献。中国在合成气一步法制二甲醚方面的技术开发取得了很大的进展,而且一些科研院所和知名大学都取得了非常大的成果。中科院的大连化物所合成气直接制二甲醚进行了系统研究,在研究中采用复合催化剂体系,通过大量的实验筛选出SD219型催化剂,该催化剂对该反应表现出了较好催化性能使得过程中生成的二甲醚在含氧有机物中的选择性接近100%,CO转化率达到90%以上。清华大学也进行了甲醇合成二甲醚的相关研究,该工艺反应器选用浆态反应器,催化剂采用LP+Al2O3双功能催化剂,温度为260-290℃,压力为4-6MPa,反应结果CO单程转化率达到55%~65%,二甲醚的选择性可达90-94%,相当令人满意。国内的浙江大学、山西煤化所、西南化工研究院、华东理工大学等科研单位也都做过该研究,都取得了不错的成果。
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