聚磷酸盐分子可以吸附或与钙离子生成胶体的微粒,形成带正电荷的微粒移动至阴极生成薄膜。聚磷酸盐在形成缓蚀膜时,需要一定浓度的溶解氧。当存在大量溶解氧时则,生成含有氧化物的缓蚀膜。当聚磷酸盐与钙离子锌离子等金属离子共存时可提高其缓蚀性能,这里由于聚磷酸与水中金属离子生成不溶性的金属盐,沉积附着在金属表面起缓蚀膜的作用。这种膜具有一定的致密性,能阻挡溶解氧扩散到阴极,从而阻止腐蚀反应的进行。当沉淀膜逐渐加厚时,缓蚀电流逐渐减少,沉积也就逐渐减弱,聚磷酸盐也具有一定的阳极效应(这就是有人认为聚磷酸盐是阴阳极缓蚀剂的原因),能把金属离子包含在膜内。1到5毫克每升低剂量的聚磷酸盐具有良好的阻垢作用,而在大多数情况下是作为缓蚀剂使用。
使用磷酸盐的关键是尽可能的避免其水解成正磷酸盐以及生成溶度积很小的磷酸钙垢。单独使用时,在敞开式循环冷却水系统中,聚磷酸盐的使用浓度通常为20到25毫克每升,pH为6到7。为了提高其缓蚀效果,聚磷酸盐通常与铬酸盐,锌盐;有机膦酸盐等预膜剂剂一起使用。
聚磷酸盐的优点:预膜效果好;用量较小;除有预膜作用外,还兼有阻垢作用;冷却水中的还原性物质不影响其缓蚀效果;没有毒性。
聚磷酸盐的缺点:易于水解。水解后与水中的钙离子生成磷酸钙垢;易促进藻类的生长,使排放水体产生富营养化污染;对铜及铜合金有侵蚀性。
2)有机膦—聚磷酸—锌盐
有机膦—聚磷酸—锌盐是由对1—羟基乙叉—1,1二膦酸(HEDP)和ZnSO4为主要成分,该有机磷系预膜剂能够在碳钢表面形成保护膜,保护膜对腐蚀的阳极过程和阴极过程都有明显的阻滞作用,是一种混合型缓蚀剂。相对而言,对阴极过程的阻滞更加明显,应该是以阴极抑制为主的混合型缓蚀剂。同时,也表明继续添加低浓度的预膜剂在已经形成致密保护膜的预膜片溶液中有利于保护膜的修复和缓蚀作用的文持,可以显著降低碳钢的腐蚀速率。
此外还有钼酸盐—锌盐、钨酸盐、硅酸盐。但由于它们的价格较高.限制了它们应用范围,所以目前使用最多的是聚磷酸盐一锌盐,因为它不仅来源广泛、价格低廉,而且容易溶解、运输方便,使用范围广。
但这些常用的清洗预膜剂产品,或多或少地存在着一些问题[17]:
1)高磷虽然能改善清洗效果,但增大了系统内磷酸盐垢沉积的倾向,使得配方中必须添加高效阻磷分散剂,这样直接增加了水处理费用;
2)高磷易造成微生物繁殖,特别是存在环保排放问题;
3)无机磷类物质形成的缓蚀膜大都不致密,使得配方的缓蚀性能不高;
4)易在系统内形成聚磷酸盐或有机膦酸盐的凝胶物,从而可能发生预膜后系统内总磷迟迟不降的现象;
6)产品大都为固态或半固态,使得现场投加不方便。
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