ZnO作为一种新型的第三代半导体材料,吸引了研究者的广泛关注,成为半导体材料领域的研究热点之一。
氧化锌纳米材料的尺寸较小,比表面积大,表面的键态与颗粒内部的键态不同,表面原子配位也不全等,导致表面活性位置增多,形成了凹凸不平的原子台阶,加大了接触面,因此,氧化锌纳米催化剂的催化活性和选择性都远远大于其传统催化剂。纳米氧化锌(尤其是氧化锌纳米纤维)也是一种重要的光催化剂,在光的照射下,它几乎不引起光的散射,具有很大的比表面积和宽的能带,因此被认为是极有前景的光催化材料[8]。61852
Khanchandani等[9]成功的制备了一维ZnO/In2S3核-壳纳米结构。如图所示,作者利用离子交换方法,成功的将可见光响应的In2S3生长在柠檬酸处理的ZnO纳米棒表面。核-壳间形成了异质结结构,能够促进电子空穴的分离,提高了光催化活性,重复三次活性基本不变。
图1.2.2 ZnO/In2S3核壳纳米棒阵列的FESEM和能带位置示意图
金属离子的掺入可在半导体中引入缺陷或形成掺杂能级,影响电子与空穴的复合或改变氧化锌半导体的能带结构,从而改变ZnO的光催化活性。许多过渡金属离子对ZnO进行掺杂改性,可以使光吸收波长范围延伸至可见光区,增加对太阳光的吸收与转化。王智宇等[10]采用均匀沉淀法制备了 La3+掺杂ZnO,发现在0%-0.5%摩尔浓度范围内La3+掺杂能够显著提高粒子的光催化活性,最佳掺杂浓度为0.2%,当掺杂La3+ 的摩尔浓度大于0.5%时,自由电子转移中心可能演变成电子复合中心,导致光催化活性低于未掺杂的 ZnO样品。
随着光催化剂研究,人们发现ZnO作为光催化剂有着TiO2无法相比的优点:J.P.Percherancier等人[11]比较了ZnO和Degauss P25 TiO2两种光催化剂在大于310nm光源的照射下降解水中农药的降解速率,结构表明,虽然ZnO的比表面积要远低于TiO2光催化剂的比表面积,但是其降解速率要高于TiO2。
AminaAmineKhodja等人[12]比较了ZnO和TiO2降解2-苯基苯酚的光催化活性,结构表明,ZnO光催化剂的降解效率要高于Degauss P25 TiO2。
大量的研究表明,在一定条件下,ZnO的光催化活性要高于TiO2光催化剂,第一,文献综述ZnO是直接带隙半导体,其本身的能带性质决定了ZnO电子跃迁的几率远高于TiO2,因此ZnO有着更高的量子效率;第二,与TiO2相比,ZnO中存在较多氧空位,能够形成电子陷阱因而加速电子-空穴对的分离,提高降解效率。这对于ZnO作为光催化剂的研究具有很强的现实意义。ZnO纳米结构还有很多优势,如形貌丰富、体表比大、载流子传输速率高、资源丰富、成本低廉、无毒等等,所有这些优势都表明ZnO是很好地光催化材料。[13]