维蒂希反应(Wittig反应)是醛或酮与三苯基磷叶立德(维蒂希试剂)作用生成烯烃和三苯基氧膦的一类有机化学反应,以发明人德国化学家格奥尔格·维蒂希的姓氏命名。[1 -2]
格奥尔格·维蒂希在1954年发明该反应,并因此获得1979年诺贝尔化学奖。[3-5] Wittig反应在烯烃合成中有十分重要的地位。Wittig反应的反应物一般是醛或酮和单取代的磷叶立德。使用活泼叶立德时所得产物一般都是Z型的,或Z/E异构体比例相当;而使用比较稳定的叶立德,产物则以E型为主。62954
使用不同溶剂和碱对反应的立体选择性也有一定的影响。[6]以叔丁醇钾为碱时,反应的结构Z/E按下列次序递增:X-= I->ClO4->Cl->CF3COO->Br->NO3-;甲醇钠作碱时,反应的结构Z/E按与上相反的次序递增:X-= NO3-> Br- > CF3COO-> Cl-> ClO4-> I-。正丁基锂作碱时,阴离子对反应的选择性影响较小,而用非离子溶剂苯时,发现存在明显的阴离子效应。
这是极有价值的合成烯烃的一般方法。根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。1.不稳定的叶立德的反应:当 RR'CHBr中,R和R'是氢原子或简单烷基,则烃基三苯基磷盐的α-H酸性较弱,需较强的碱(常用丁基锂或苯基锂)才能生成叶立德,论文网刚生成的叶立德活性很高,是类似格氏试剂那样强的亲核试剂,能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物,反应不可逆。加成物可自发分解给出烯烃。产物如有立体异构,则一般得到E和Z的混合物.如用苯基锂制备叶立德,并且使反应在较低温度下进行则产物以E异构体为主。2.稳定的叶立德的反应:当RR'CHBr中,R或R'是一个M 基团(吸电子基团,如酯基),则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现,并且产生的叶立德较稳定,可以分离,其活性相对较弱,一般需与亲电性较强的羰基反应。当产物有主体异构存在时,E 异构体通常占优。