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    对于固体颗粒的表面改性,研究者们通常各种方法在芯材表面包覆一层壁材的手段来改性,其中芯材指的是被包覆的物质,壁材指形成包覆物的材料,就AN包覆而言,本文按照包覆壁材进行分类,其典型研究进展如下:67508

    1.小分子包覆AN颗粒

    1998年,陈云天[6]等采用复合表面活性剂和添加剂包覆硝铵颗粒,通过真空结晶法对40目的硝酸铵进行表面包覆。在相对湿度分别为80%和95%,表面活性剂的加入量为AN 质量的0.15%条件下,进行8h吸湿实验。实验结果表明,用复合表面活性剂处理后的改性硝酸铵的吸湿性明显降低,改性硝酸铵的吸湿率约下降40% ~50%。

    2001年,叶志文[7]等通过阴阳混合离子表面活性剂包覆硝铵,采用真空结晶法进行表面改性,实验所选择的相对湿度分别为75%和96%。结果表明,复合表面活性剂效果最好,阳离子表面活性剂次之,阴离子表面活性剂再次之。表面活性剂能有效地降低硝酸铵的吸湿率,改性硝酸铵的吸湿率比普通硝酸铵降低约30%。

    2001年,张旭东[8]等选择乙二胺,二乙胺,三乙胺与相稳定硝铵(PSAN)反应,并考察了PSAN质量分数的影响,并用红外光谱,接触角测量和推进剂拉伸实验对包覆效果进行表征。实验中,将不同PSAN质量分数乙二胺,二乙胺,三乙胺溶于少量的乙酸乙酯中,在50℃中滴加到高速搅拌的PSAN/石油醚分散体系中,保温5h旋转蒸发后真空干燥3h,在25℃饱和的NaCl和KNO3溶液中放置8h(相对湿度分别为75.3%和92.5%)测定吸湿率。结果表明0.2%的PSAN与二乙胺反应在相对湿度分别为75.3%和92.5%下降60.5%和66.3%。此外,研究者还研究了包覆剂对推进剂力学性能的影响。论文网

    2006年,胡坤伦[9]等通过十八烷胺,松香和蜡作为表面活性剂包覆硝铵(20~40目)颗粒,通过吸湿性实验,熔点测试实验和扫描电镜来表征包覆效果。实验中,先将包覆剂在电热板上80℃加热,恒温2min后在加入促进剂,在80℃水浴加热搅拌。当涂覆剂含量为10%~12%,在温度25℃,相对湿度90%,吸湿时间8h条件下,包覆颗粒的吸湿率由6.25%降至2.17%,降幅为65.28%。

    2010年,陆丽园[10]等人对十八胺与硝酸铵的作用机理进行了相关研究,用扫描电镜、X-射线衍射、光电子能谱和红外光谱,分别对十八烷胺包覆后的硝酸铵进行了表征。实验结果表明,十八胺是通过物理吸附的方式包覆在硝酸铵表面,从而达到改变其表面性质、提高炸药爆炸性能的目的。

    由此可见,文献中提到的小分子包覆主要有疏水有机物,胺类化合物,表面活性剂等。由于以上文献中涉及的吸湿时间,相对湿度没有统一,无法较好地横向比较硝酸铵包覆的好坏。从以上文献归纳,包覆效果较好的是张旭东通过0.2%PSAN与二乙胺反应,在相对湿度为92.5%条件下吸湿8h,吸湿率下降66.3%。

    2.1.2 高分子包覆AN颗粒

    2001年,殷永霞[11]等用硅烷偶联剂Si-K和Polym-B对硝铵进行双层包覆,并利用光电子能谱仪和扫描电镜表征包覆效果,研究了吸湿性和结块性。实验中,将干燥后的(80~100目)硝铵加入不同含量的硅烷偶联剂KH-550甲苯溶液,在三口烧瓶中搅拌一定时间后蒸馏过滤干燥,然后将硝铵加入5%的聚乙烯醇缩丁醛,并滴加正己烷采用沉淀聚合的方法,过滤干燥的包覆的硝铵温度为29℃,相对湿度92%的条件下进行24h吸湿实验,吸湿率下降50%左右。扫描电镜和光电子能谱仪结果表明,硅烷偶联剂和PVB复合能在AN表面包覆均匀的包覆层。此外,研究者还进行了结块性的研究,结果表明包覆后的硝铵粒子具有良好的抗结块性。

    2001年,张杰[12]等以三氯甲烷作溶剂,正己烷作沉淀剂,聚乙烯醇缩丁醛 PVB包覆硝铵粒子,采用沉淀聚合法对硝铵进行改性包覆。考察了PVB质量分数对包覆效果(吸湿性和结块性)的影响。实验采用相对湿度法,在30℃ 和90%的湿度环境下放置12h,对包覆后的硝铵颗粒样进行吸湿实验。最佳工艺为2.5%包覆壁材的含量下,硝酸铵颗粒吸湿性降低了24. 0%。此外,研究者还进行了光电子能谱(XPS)和DSC的表征。

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