3.5.4 EDCI缩合法改性抗菌剂的核磁测试 26
4.研究结论 27
致谢 27
5.参考文献 28
1.绪论
1.1抗菌剂PHMG的概述
1.1.1抗菌剂PHMG简介
聚751亚甲基胍盐酸盐(PHMG)是20 世纪90 年代出现的一种广谱、高效、无毒、无刺激的新型阳离子杀菌聚合物,近年来成为杀菌领域研究的热点[1-3]。PHMG 的杀菌机理可以解释为:由于胍基具有很高的活性,使聚合物呈正电性,容易被通常呈负电性的各类细菌、病毒吸附,从而抵制了其分裂功能,使细菌、病毒失去繁殖能力,而且PHMG 形成的聚合物薄膜阻碍了微生物的呼吸通道,使微生物窒息死亡,从而起到很好的杀菌作用。
聚751亚甲基双胍(Polyhexamethylenebiguanide hydrochloride 简写PHMB)作为一种广谱的抗菌剂在欧洲被开发应用已经有20多年的历史,它的应用范围包括作为外用的消毒剂、纺织的抗菌剂以及很低用量时作为一种抑菌剂[4-6]。
近年来,具有抗菌性能的涂料成为国内外功能型涂料的研究热点[7]。聚己二胺盐酸胍(PHMG)是控制微生物滋生最有效的种类之一[8];同时,PHMG也呈现出优良的热稳定性,起始分解温度高达250℃[9]。
1.1.2抗菌剂PHMG的制备
称取一定量的二氰胺和己二胺盐酸盐, 二者摩尔比为1:1.1,加入一定量的正丁醇作为溶剂,在回流的情况下搅拌加热,聚合反应温度为170℃,恒温12 小时,后将正丁醇蒸出,得到产品。
制备机理:
1.1二氰胺和己二胺盐酸盐制备抗菌剂PHMG的反应
由彭宴起的实验得合成抗菌剂的最佳工艺为聚合反应温度170℃, 反应物己二胺盐酸盐与双氰胺摩尔比为1.1:1,聚合反应时间为12h[10]。
1.2胍类衍生物的概述
1.2.1胍类衍生物的应用
胍为无色吸湿性晶体,熔点约为50℃,加热至160℃时分解放出氮气、生成三聚氰(酰)胺,溶于水和乙醇。胍可由二氰胺与硝酸铵反应或由氰氨化钙与碘化铵反应制得。目前多以脲或硫脲与氨在加压下起缩合反应而得。分离游离的胍比较困难,它易吸收空气中的二氧化碳,生成碳酸胍,一般商品是它的盐,如盐酸胍、硝酸胍、碳酸胍、磷酸胍、硫酸胍、硬脂酸胍等[11]。胍盐是胍基化合物中的一个重要组成部分,能衍生为种类繁多的胍基衍生物,这些衍生物因其强碱性,高稳定性、较好的生物活性等优良特性,应用领域不断扩展, 许多胍的衍生物广泛应用于药物、染料、炸药、农用化学品、纺织品和塑料的生产以及生物技术等方面[12]。
(1)化学及医药领域
胍作为一种有机碱,具有抗病毒、杀菌、退热、刺激肌肉等功能。在许多应中被用作碱性催化剂或辅助剂。近年来随着合成方法的改进,胍在化学及医药方面的应用越来越多。
目前作为药物的胍基化合物主要分三类: 第一类为抗高血压药物, 这类药物主要通过交感神经抑制直接或间接地影响心脏及血管而发挥降压作用,代表性药物有胍乙啶、盐酸可乐定、胍氧酚。第二类为降血糖药,这类药物通过增加组织的无氧酵解,促进组织对葡萄糖的摄取, 增加机体对葡萄糖的利用来降低血糖,代表性的药物有盐酸二甲基胍、盐酸苯乙双胍。第三类为抗病毒药,这类化合物主要通过抑制病毒DNA 或蛋白质的合成起抗病毒作用, 代表性的药物有阿苷洛韦、更苷洛韦和盐酸吗啉胍。
(2)农业及工业领域
胍基化合物中的胍基团是有效的活性基团,可以与生物体中的基团或元素相互作用, 破坏其正常的物质和能量代谢。其中长链的烷基单胍和多胍、芳基胍等对很多微生物(包括细菌、真菌、病毒等)有杀死或抑制作用,具有一定的生物活性。因此,具有生物活性的胍基化合物, 用作农业杀菌剂和消毒剂及工业生物杀伤剂的抗微生物剂等, 具有重要的经济意义[13]。
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