- 上一篇：Co(Ⅱ)/Ag协同催化下异腈插入/环加成反应合成吡咯并[2,3-b]吲哚衍生物
- 下一篇：没有了
摘 要在微波辐射下，利用水合茚三酮与芳胺为原料，在甲酸溶剂中进行串联反应，区域选择性地合成16例多官能团化的异色烯并[4,3-b]吲哚衍生物，产率为60-85%。该类反应利用水合茚三酮的多活性中心同时参与反应，实现了稠合异色烯并[4,3-b]吡咯衍生物的合成。该反应过程涉及两次环化以及一次开环，最终得到目标产物。 69621
毕业论文关键词：串联反应 异色烯并[4,3-b]吲哚衍生物 区域选择性 微波化学
Microwave-Assisted Synthesis of Isochromeno[4,3-b]indoles via Reaction of 2,2-Dihydroxyindene-1,3-dione with Arylamines
Abstract
The regioselective synthesis of 16 examples of polyfunctionalized isochromeno[4,3-b]indoles with 60%-85% yields has been established through microwave-assisted domino reaction of 2,2-dihydroxyindene-1,3-dione with aromatic amines in formic acid. In this reaction, several reactive sites of 2,2-dihydroxyindene-1,3-dione were utilized, enabling the synthesis of fused isochromeno[4,3-b]indoles. The reaction process involves twice cyclizations and one open-rings.
Key Words: Domino reactions Isochromeno[4,3-b]indoles Regioselectivity Microwave chemistry
目 录
摘要-Ⅰ
AbstractⅡ
目录-Ⅲ
1 前言-1
2 实验部分3
2.1实验仪器3
2.2实验药品3
2.3实验方法3
2.4实验数据3
3 结果与讨论-9
4 结论-11
参考文献13
致谢17
1.前言
功能性的杂环化合物在化学和生物医学上具有极大的重要性，特别是那些含有异香豆素结构单元的，几十年来一直在有机和药物研究中发挥着举足轻重的作用[1]。异香豆素类母核广泛存在于天然产物中，例如monocerin，bergenin，cephalosol，cytogenin和fusarentin（图1），表现出显著的生物活性，如抗过敏[2]，免疫调节[3]，细胞毒性[4]，抗真菌[5]，抗炎[6]，抗血管生成[7]和抗疟[8]。论文网
图1一些天然生物活性异香豆素类化合物
调研文献发现大部分报道都是过渡金属催化的串联环化。
其中如Miura课题组[9]在2009年提出以苯甲酸为原料用铑和铜作为催化剂合成异色烯:
Li课题组[10]在2012年发表的文章中提到的用钯催化:
Rauch等人 [11]在2012年的Org. Lett.中使用了钌作为催化剂：
Guo [12]在2013年提出用金属铜作为催化剂:
布林顿等用水合茚三酮和给电子芳香胺的反应生成四氢茚[1,2-b]吲哚酮，随后在强酸条件下重排得到三例异色烯并[4,3-b]吲哚衍生物[13]。
但是该方法，底物多样性差，步骤路线多，产品总产量只有60%。鉴于异香豆素类的重要性，我们认为上述反应可以利用微波加热加以改善，选择合适的布朗斯特酸催化剂可以使两步反应合并为一步。在优化反应过程中，我们发现上述反应不仅可以将两步反应合并为一步，而且可以极大地拓展反应的适用范围，无论是带有给电子基团的芳胺还是吸电子基团的芳胺都可以兼容。本文将对此反应进行详细的描述：
Scheme 1 构筑吲哚并异香豆素衍生物
2.实验部分
2.1 实验仪器
Initiator Biotage微波合成仪，Bruker DPX 400 MHZ型共振谱仪，Siemens P4型四圆衍射仪，Tensor-27型傅里叶变换红外光谱仪，BRUKER micrOTOF-Q II HPLC/MS型质谱仪，XT-5型显微熔点测定仪，薄层硅胶板（TLC），XT-5 型显微熔点测定仪，紫外灯检测。文献综述
2.2 实验药品
水合茚三酮、芳胺、甲酸
2.3 实验方法