Cu催化剂稳定、低毒、廉价易得,且反应条件温和,是偶联反应中最常见的催化剂, 运用Cu催化剂催化C-S偶联反应是近年来很热门的一个研究。
2007年,Laxmidhar Rout等[8]首次运用CuO纳米颗粒催化剂实现了C-S交叉偶联。该方法是以芳基或烷基硫醇和碘苯为原料,DMSO为溶剂,KOH为碱,在N2的保护下,在80℃条件下反应4-15h,合成了M1,产率为85%-99%,反应见Scheme 1。
该方法简单、有效,反应条件很温和,CuO纳米颗粒易于回收而且不失活性,所得产物的收率也很高。
2008年,Elena Sperotto[9]等报道了使用极少量(1-2.5 mol%)的无配体CuI催化碘代芳烃和苯硫酚C-S偶联。因此,成功合成了具有两个C-S键的M2,产率最高达99%,反应见这是首次使用无配体卤化铜盐合成芳基硫键的一种简单、有效的方法,此反应条件相当温和,反应温度只需100℃,这种催化过程具有普遍适性和简单性,避免了昂贵、耗时的配体选取过程,并且该反应的化学选择性高,官能团的耐受性强。
2009年,Jin She等[10]报道了CuI-PEG或CuI-PEG-H2O催化体系。该体系可以用来催化碘代芳烃和苯基硫酚或者烷基硫醇偶联。这是一种简单、有效、对环境无污染且易于回收的催化体系。在这个研究中,Jin She等人首先以苯硫酚和碘苯为原料,对不同浓度的铜盐Cu、CuO、Cu2O、CuI和不同的PEG值进行了多次实验,然后又对碱K3PO4,K2CO3,NaOH,K3PO4.3H2O进行了筛选,最终发现,在PEG为1000,CuI(5%),碱为K3PO4或K3PO4.3H2O或NaOH时所得产物的产率最高,在筛选出最佳的反应条件后,又改变原料进行实验探究,结果表明,CuI-PEG或CuI-PEG-H2O这一催化体系所得的产物的产率都很高。
同年,大连理工大学封洋[6]报道了由CuBr(10mol%)和1,2,3,4-四氢喹啉-8-酚(20mol%)组成的催化系统。该体系可以有效地催化卤代芳烃和硫醇或硫酚之间的C-S键偶合。该体系的反应条件是,80℃、溶剂为DMSO,K2CO3为碱,反应产物的产率为62%-99%,他们还推测了C-S偶联反应可能的反应原理
C-S偶联反应的研究新进展(2):http://www.751com.cn/yixue/lunwen_48891.html