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Li4Ti5O12/C材料的合成研究(2)

时间:2020-01-09 21:08来源:毕业论文
3.1.1 Li4Ti5O12材料的XRD分析 11 3.1.2 Li4Ti5O12材料的SEM分析 13 3.2 Li4Ti5O12材料的电化学性能分析 14 3.2.1 煅烧使用实验炉对Li4Ti5O12/C材料的影响 14 3.2.2 煅烧时间对

3.1.1 Li4Ti5O12材料的XRD分析 11

3.1.2 Li4Ti5O12材料的SEM分析 13

3.2 Li4Ti5O12材料的电化学性能分析 14

3.2.1 煅烧使用实验炉对Li4Ti5O12/C材料的影响 14

3.2.2 煅烧时间对Li4Ti5O12/C材料的影响 17

3.2.3 水热反应时间对Li4Ti5O12/C材料的影响 18

3.2.4 煅烧温度对Li4Ti5O12/C材料的影响 19

3.2.5 碳含量对Li4Ti5O12/C材料的影响 21

4 总结及展望 25

4.1 总结 25

4.2 展望 25

致  谢 26

参考文献 27

 1 绪论

1.1 引言

锂离子电池成为现在最受瞩目的储能、能量转换技术,是因为其具有高能量密度,能够长效循环等的优势。而之前常用的是石墨电极,包括天然石墨、人造石墨,以此作为锂离子电池的负极材料。但是在Li+的脱嵌过程中,石墨电极的体积会发生膨胀和收缩,引起石墨结构坍塌,使电性能的下降,电子传导的失效;在安全性能这方面,其嵌入电压使石墨电极在充电过程中,可能会因为意外的过充而形成锂晶枝,造成电池短路,发热,甚至发生爆炸。目前被认识是石墨电极材料最有发展前途的替代品之一的,是作为非碳负极材料的钛酸锂Li4Ti5O12,这种材料拥有非常出众的电化学性能,而且稳定性高、安全性好,具有良好的循环性能。但是Li4Ti5O12材料存在一个问题:高倍率性能较差,电子电导率也不高,电极电位较高,但相对的工作电压较低。锂离子常温下具有2×10-8cm2/s的化学扩散系数,比碳负极材料大整整一个数量级,所以也更适用于大电流的充放电。同时锂离子理论容量为175mAh·g-1,156V vs Li的电极电压也较高[1]。

本实验将研究通过表面改性合成Li4Ti5O12/C复合材料,来改善Li4Ti5O12电子导电率低、高倍率性能较差的问题。

1.2 研究意义

锂离子电池,是指用两种能可逆地脱嵌锂离子的化合物分别作为正负极,构成的一种拥有高性能的二次电池体系。钛酸锂尖晶石Li4Ti5O12(LTO)在充放电过程中,晶体体积变化小于1%,被称为“零应变”的电极材料。这种电极材料在1.55V左右,会出现一个非常平坦的工作电压平台,且会超过反应全过程的90%。钛酸锂在Li+嵌入脱出的过程中,具有能够保持高度稳定性的晶体结构,同时也具有优良的循环稳定性。锂离子常温下具有2×10-8cm2/s的化学扩散系数,比碳负极材料大整整一个数量级,所以也更适用于大电流的充放电。

用碳作为Li4Ti5O12的添加剂,并不会改变Li4Ti5O12的晶体结构,但是可以抑制粒子长大,缓和由于粒子长大而产生的内应力,增加粒子间的电接触,增强Li4Ti5O12/C复合材料的导电性。使用碳结构来形成Li4Ti5O12/C复合材料,可以通过尽量减少颗粒大小、提高表面积论文网,来阻止纳米粒子结块产生协同效应。以及这种Li4Ti5O12/C材料缩短了锂离子扩散距离,减小了锂离子的扩散阻力,减缓电极极化,从而根据特定容量、循环性能和速度性能来改善其电化学性能。

1.3  锂离子电池简介

1.3.1 锂离子电池的发展

锂离子电池目前已经成为最受瞩目的能量转换和储能技术。锂离子电池的历史可以追溯至1950年,它从那时开始被发现,并被逐步发展起来。自20世纪80年代年阿曼德公布了“摇椅式电池”的构想以来,日本三洋、索尼等企业陆续对锂离子电池的商业化进行了开发[2]。1991年6月,历史上出现了第一个以锂离子电池作为电源的移动电话,直接使得对锂离子电池研究的热情达到了一个前所未有的高度,锂离子电池也因此被称为“最具前途的化学电源”[3]。为了解决锂电池的现有的缺陷,同时也为了满足市场发展需求,人们对锂离子电池进行了进一步的开发。其中具有标志性意义的是Goodenough等成功的将钴酸锂(LiCoO2)用做了锂电池的正极材料751;文'论"文;网www.751com.cn。二十世纪末,日本企业实现了将以LiCoO2作为正极材料的锂离子电池的商品化,并研发出了碳化石墨,以此作为锂离子电池负极材料。这种锂离子电池,实际运行电压为3.6V,并且有出色的比能量,能够在各领域广泛应用[4]。 Li4Ti5O12/C材料的合成研究(2):http://www.751com.cn/cailiao/lunwen_44800.html

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