(5) Lindqvist 结构同多阴离子

Lindqvist结构通式为[M6O19]n- (M = Mo，W，Nd，Ta)。是一类最重要的同多阴离子结构类型，如图2(e)中其结构由6个MO6八面体共边连接构成，具有Oh对称性。

(6) Anderson结构杂多阴离子

1937年，Anderson提出观点即：七钼酸阴离子[Mo7024] 6-的结构是以7个共边连接的八面体平面排布为基础的，不过后来Lindqvist提出[Mo7O24] 6-具有弯曲结构，如图3(a）。1948年，Evans成功地制备出[TeMo6O24]6-，在1974年测出了它的晶体结构。它的杂原子呈八面体，属于八面体杂原子类型，如图2(f)，Anderson结构具有D3d点群对称性，六个MoO6八面体像一个冠一样以共边的方式相互连接，其中八面体杂原子Te占据中心八面体空腔，形成一个平面状结构。1970年，Perloff使用x射线方法确定了[Cr(OH)6Mo6O18]3-的具体结构，从而证明了Anderson结构

Anderson结构通式是[X(OH)6M6O18]n- (M=Mo，W；x=0-6，n=2-6)，其杂原子X通常为金属原子，也可以是非金属原子。已知它有α和β两种异构体，并且这两种异构体都含有7个共边的八面体。图3（a）中β型异构体是属于非平面弯曲结构，如[Mo7O24]6-和[W7O24]6-。图3（b）α型异构体是比较常见的，就是我们所说的Anderson型结构。Anderson结构阴离子基本上是钼酸盐。Anderson结构的杂多酸盐列在表1中。

 (a)[Mo7O24]6-结构图; (b)Anderson 结构图

表1 杂多钼酸盐和钨的Anderson结构

〖[〖X(OH)〗_6 〖Mo〗_6 O_18]〗^(n-)

[〖〖X(OH)〗_6 W_6 O_18]〗^(n-) 〖[〖XO〗_6 〖Mo〗_6 O_18]〗^(n-)

〖[〖XO〗_6 W_6 O_18]〗^(n-) X=Mn(II), Al(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Al(III), Ga(III), Cr(III),Al}III}, co}III}, Tn}III}

X=Ni(II)

X=Te(VI), I(VII)

X=Mn(IV), Ni(IV)，Te(VI), I(VIII)

Anderson结构有A系列和B系列两种类型。其中，A系列有[IMo6O24] 5-和[TeMo6O24]6-。而对于[NiMo6O24H6]3-,[CrMo6O24H6]3-和[CoMo6O24H6]3-这样的多氧阴离子，在杂多阴离子中有6个羟基基团是Anderson结构的B系列，在B系列中每个杂原子与6个羟基基团形成八面体化合物。通过测定其阴离子的粉末盐1HNMR谱，在这些Anderson阴离子所形成的盐中发现了羟基基团，这个羟基基团和盐中水分子有直接的关系，用于协调阴离子电荷在24个氧原子上的合理分布，以保持Anderson结构阴离子的稳定。Anderson结构A系列和B系列的区别可简单概括如下: 非质子化的，杂原子为高氧化态的是A系列；带有六个质子，杂原子为低氧化态的是B系列，且六个非酸性的质子通常位于中心杂原子连接的六个氧原子上。

1.3 多金属氧酸盐催化剂的优秀特性

杂多酸作催化剂具有传统催化剂所不具有的很多优点，选择性好，活性高，腐蚀轻微，反应条件温和。这些优良的特性甚至使日本成为了‘催化大国“，这些优秀的特性可以用五个方面概括:

（1）具有确定的结构

Keggin, Dawson,  Silverton,  Waugh,  Anderson等结构，而这些结构的基本结构单元为含氧四面体和八面体，这样杂多酸催化剂的强氧化性和强酸性可以控制在原子、分子水平上而且可以在不改变结构的情况下调整组成元素，把各种成分、杂原子和抗衡阳离子引入到杂多酸催化剂中来改变催化效能。引起了催化领域的广泛兴趣。

（2）通常溶于极性溶剂

在均相和非均相催化反应体系中展现良好的催化活性。

（3）独特的假液相反应场

(pseudo-liquid phase)在多相催化反应过程中，极性分子可进入到催化剂体相，在整个晶格中形成假液相反应场。

（4）杂多酸阴离子具有软性 (R)- 1-（1-苯乙基）硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂的设计与合成(4):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_63120.html