1 2.5 6.8 先 0.16 1084 粒状
2 2.5 6.8 后 0.18 679 粉状
3 1.25 6.6 先 0.18 595 粉状
4 1.25 6.6 先 0.16 866 细粉状
过硫酸盐引发剂是最常用的水溶性引发剂。根据自由基生成的机理,可将引发剂分为两大类:一类是热分解型引发剂,另一类是氧化—还原引发剂。常用的无机过氧化物引发剂如过硫酸钾和过硫酸属于热分解型引发剂,其受热后可直接分解产生两个具有引发活性的自由基,分解活化能为140.3 kJ/mol,一般使用温度为70℃。
在水溶液聚合中,过硫酸盐-脂肪胺是类活性可调、易控制的氧化—还原引发体系。研究发现,氧化剂用量主要决定聚合反应总速率,还原剂用量仅改变了反应速率分布。当还原剂用量一定时,增加氧化剂用量,聚合反应总速率增大;当恒定氧化剂用量,增加还原剂用量时,聚合反应速率基本不变,而速率分布改变。聚合反应速率将会影响到单体分配、共聚物组成和分子量。有人认为共聚物组成可能直接受所用引发剂种类的影响[18]。
本设计中采用水溶性氧化-还原剂引发聚合,过硫酸铵作为引发剂。
4.3 交联剂对分子量的影响
采用丙烯酸钠反相悬浮聚合合成高吸水性树脂,加入一定量的交联剂,可以提高树脂的交联密度,提高产品的吸水性能和强度。在水溶性的高分子聚丙烯酸钠的合成中加入一定量的交联剂,进行适当高分子扩链,使其产生微交联,也可以提高分子量。
4.4 单体浓度对分子量的影响
丙烯酸钠的聚合反应本质上属于自由基聚合反应,由动力学链长与单体浓度的关系可知,单体浓度越高,聚合物分子量越高。
(4.1)
由丙烯酸及其钠盐组成的单体进行反相悬浮聚合,在反应过程中,可以改变水的加入量或通过改变AA的加入量改变聚合单体浓度。加入适量的AA不仅能增加聚合物的絮凝效果,同时可以提高聚合物的分子量。表4-3、4-4分别为水量和单体量对分子量的影响,增加水的量或减少单体量,即降低丙烯酸单体的浓度,聚合物分子量降低。
表 4-3 水量对分子量的影响
编号 加入水量(mL) AA(g) NaOH(g) 分子量(万) 产品形态
1 10 12.5 6.8 1170 粒状
2 12 12.5 6.8 363 较小粒状
3 14 12.5 6.8 240 粉状
4 30 12.5 6.8 171 粉状
表 4-4 单体浓度对分子量的影响
编号 AA(g) NaOH(g) 引发剂(mL) 分子量(万) 产品粒状
1 1.25 7.0 2.0 164 较大粒状
2 2.5 7.0 2.0 273 颗粒状 年产1000吨聚丙烯酸钠车间工艺设计(8):http://www.751com.cn/huaxue/lunwen_6401.html