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乙苯选择性氧化合成苯乙酮的研究(3)

时间:2021-06-15 21:53来源:毕业论文
1.3 苯乙酮的一般制备方法 制备苯乙酮的方法有很多,可以在三氯化铝的催化作用下由苯与乙酰氯或乙 酸等反应来制得。而在实际的工业生产中,生产苯乙

1.3 苯乙酮的一般制备方法

制备苯乙酮的方法有很多,可以在三氯化铝的催化作用下由苯与乙酰氯或乙 酸等反应来制得。而在实际的工业生产中,生产苯乙酮用的较多的方法是乙苯空 气氧化法。以下所述都是比较常见的的苯乙酮制备方法:

1.苯与乙酐酰化法

1.4 苯乙酮的生产前景

苯乙酮是一种重要原料,在染料、香料及医药工业等方面广泛应用,由乙苯 氧化来制取,对开发石油化工下游产品、研究碳氢键选择氧化来说很有意义。研 究乙苯反应的和其它原料烃相比相对少,而且反应所用的催化剂一般都是金属钛 菁[2]。工业上生产苯乙酮所用的方法一般都是用空气直接氧化乙苯,但是这种方 法的缺点有很多,比如转化效率不高,副产物很多,经济利益低等,这些缺点都 需改进。到现在,石油化工工业得到了大大的发展,研究人员也开发出了新型催论文网

化剂,这种催化剂有着选择性催化氧化的功能,所以乙苯催化氧化制苯乙酮技术 重新成为了一个热门课题,人们尝试找到一种新的催化反应体系,这种体系要能 够符合绿色化学原则[3,4],同时能带来良好的收益,因此研发该产品的前景很广 阔,很有发展潜力。 

1.5 有机物绿色氧化技术的研究进展

绿色化学[5-9]又被叫做“环境无害化学”、“环境友好化学”。它的目标是寻找 无毒原材料,并研究这种能充分利用的材料,以便能源的节约程度达到最大,找 到一种反应途径,能在工业生产各环节都实现净化,而且不会对环境造成污染。 绿色化学它的核心内容就是“原子经济性”[10-12],它要求反应物中的各个原子能 够得到充分的利用。

1.5.1 以氧气为氧化剂的氧化技术

分子氧(或空气)是化工生产中的“绿色”氧化剂,具有经济、环保、易得 等优点,其参与的氧化反应过程几乎没有工业“三废”产生,具有广泛的应用价 值。

1.气相条件下的氧化 典型的气相条件下氧化反应是甲苯选择性氧化生成苯甲醛的反应 [13-15]。吴

泽彪等[16]研究了气相条件下甲苯氧化生成苯甲醛的反应,通过他们的研究,可以 发现:在过程中会出现一个最好的温度,而且当空速增大时,反应转化率会减小, 与之相反,反应的选择性会增大;对铈钼复合氧化物的催化性能进行考察[17]。考 察结果为,当反应条件是 Ce/Mo 比 2/1,T=450℃,空气/甲苯为 10 时,达到最 好的反应活性,反应达到 49%的转化率、14%的苯甲醛的产率,29%的选择性。 

理论上,气相条件下甲苯催化氧化生成苯甲醛的反应是可以用来研究芳香烃 选择性氧化这一类型的反应的,因为该反应不仅是典型的气相条件下的氧化反应, 而且该反应的反应速度很快,生产工艺也很简单。但由于气相条件下的甲苯氧化 会有很多副反应发生,这导致了反应副产物众多,使得苯甲醛的选择性不好,收 率不高。  

2.液相条件下的氧化 

Sakthivel[18]研究液相下的环己烷氧化反应,他所得出的最佳工艺条件为: 空气作氧化剂,以环己酮作引发剂,乙酸作溶剂,Cr-MCM-41 作催化剂,在催化 剂 0.12g,环己烷 30mmol,T=100℃,t=12h,这时能得到 52.4%的环己烷转化率; 余远斌等[19]研究了碱浓度对对硝基甲苯氧化制取对硝基苯甲酸反应的影响,发 现当碱浓度增大时,苯甲酸的收率也会随之增大。 

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