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（3）湿法合成LiFePO4
Shoufeng Yang[29]等用FeSO4、H3PO4和LiOH水热法制备LiFePO4,实验顺序为先在H3PO4溶液中滴加FeSO4溶液混合，再滴加LiOH溶液充分搅拌1min，然后把前面制备混合液在高温反应釜中加热到120℃下保温5h，洗涤过滤后获得LiFePO4。G.Arnold等[30]通过控制溶液的ph得到LiPO4和Fe3(PO4)2共沉淀的前驱体，然后将其放置加热炉中在650~800℃保温约12h，制备获得了橄榄石式结构的LiFePO4。K.S.Park等[31]使用共沉淀法，将(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O溶液和H3PO4溶液加入到真空炉中于60℃保温5h，再将浆料在加热炉中加热到约550~800℃保温1h~10h，获得橄榄石式结构的LiFePO4。而Park等[32]将共沉淀法与微波法相结合，采用共沉淀法制备获得前驱体后，再采用微波法加热3~6min制备获得了橄榄石式结构的LiFePO4。Prosini[33]等采用氧化还原法，将(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O溶液、NH4H2PO4溶液和H2O2混合得到FePO4沉淀，再讲FePO4沉淀与LiI发生氧化还原反应，得到无定形的磷酸铁锂前驱体，再在500℃下保温1~5h得到橄榄石型磷酸铁锂。S.LBewlay等[34]采用喷雾干燥发，将Li2CO3、FeC2O4·2H2O和NH4H2PO4配成混合溶液，再加入7%的HNO3溶液。然后450℃喷雾干燥，得到粒径约为300nm的球形前驱体，再在加热炉中加热到800℃下保温4h后得到橄榄石式结构的LiFePO4。
1.1.4 常用的LiMnPO4合成方法
目前合成LiMnPO4的方法有很多，例如固相合成法、溶胶-凝胶法、水热/溶剂法、喷雾热解法、多元醇法和沉淀法等方法，这些方法的主要目的都是为了能实现粒径的可控，以及包覆均匀的碳活性材料。
（1）固相合成法
固相合成法是一种传统且被广泛应用的无极材料制备方法，这种方法主要可分为研磨和烧结两个过程[37]。此方法具有经济、高效、工艺简单、易于工业化生产等优点。固相合成法的主要缺点在于：产物粒径大小和分布不易控制，烧结温度过高时颗粒易团聚形成大颗粒。为了防止这种现象的发生，可以添加晶粒生长抑制剂。固相合成法中原料的混合方式最常用的是球磨法。但球磨过程中球磨时间、转速、材料与研磨球的质量比、分散剂等均会影响原料的混合均匀程度。烧结温度、时间、保护气氛等直接影响产物的颗粒大小、形貌、粒径分布和结晶度。Zheng等[38]采用固相法分别以MnO2，Mn2O3和MnO3/Mn2O3（摩尔比4:1）为Mn源，在600℃下热处理制备LiMnPO4/C材料。在0.05C倍率下，LiMnPO4/C的放电容量分别为87、121mAh/g和153mAh/g。研究表明，原料对LiMnPO4形貌、颗粒尺寸和电化学性能具有显著影响。源:自*751~·论,文'网·www.751com.cn/
（2）溶胶-凝胶法
与传统的高温固相法相比，溶胶-凝胶法借助螯合剂的配位作用使原料达到分子级别均匀混合的溶胶，经干燥后得到凝胶固体，再经高温煅烧后获得高纯度、高均一性的纳米尺寸产物。因此，这种方法备广泛应用于锂离子电池电极材料的合成[39]。
Nithya等[40]采用溶胶-凝胶法以甘氨酸为螯合剂，在850℃下热处理5h，再与30%的乙炔黑导电碳球磨后，制备粒径50~300nm的LiMnPO4/C材料，该材料分别为在0.1C倍率下放电容量为140mAh/g。取代9%的钴得到LiCo0.09Mn0.91PO4/C在0.1C倍率下放电容量达到162mAh/g。
（3）水热/溶剂热法
水热法是以水为溶剂，将原料密封在反应釜中产生高温高压进行化学合成的方法。溶剂热法是有水热法发展而来，它是以有机物代替水作为溶剂，在液相或超临界条件下发生反应而生成产物。溶剂热法常用的溶剂为有机溶剂（如，乙醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇等）。该法除了可以采用单一的有机溶剂外，还可以与一定比例的水组成混合溶剂。水热/溶剂热法通过对合成条件的调控，可制备出纯度高、结晶度好、粒度分布窄、具有独特形貌的纳米材料[41]。Gao[42]等利用水热发加入Na2S提供碱性环境，在200℃下反应10h制备不同形貌的LiMnPO4,电化学性能测试表明，宽度200nm长度1.5μm楔形LiMnPO4材料在0.05C倍率下放电容量最高（124 mAh/g）。文献综述