比表面积的测定一般采用低温氮吸附法。其原理是在液体氮的温度(-195℃)下,固体表面对氮额相对压力有关,测定吸附前后吸附系统中氮的压力(恒容法)或体积(定压法)的变化,从而得出固体对氮的吸附量,然后按BET公式计算固体的比表面积:
式中,P为氮的平衡压力; 为氮的饱和蒸汽压;V为对氮的吸附量(标准状况下,mL); 为覆盖固体表面的单分子层氮的量(标准状况下,mL);C为常数。
测定比表面积一般采用BET装置(玻璃系统)。经典BET装置,需高真空和使用大量的汞。一种简化的BET装置仅需极少量的汞,且不需高真空系统,非常实用。其测量下限较低,在测定小比表面积的样品时,准确性优于结构复杂的经典BET装置。
另一种以低温氮吸附法测定比表面积的装置是流动色谱仪,氮的吸附量由吸附峰或脱附峰面积算出,再由BET公式计算比表面积【11】。
1.6.3吸附树脂的孔径分布和平均孔径
吸附树脂的孔是很复杂的,因而其孔的大小也不易准确地表征。对于圆筒形孔模型来说,孔径是指圆筒的直径(D)或半径(r)。由于孔的大小很不均匀,故表征孔径时又常用平均孔径和孔径分布。通常所说的吸附树脂的孔径实际上就是指的平均孔径。
孔径的测定方法有两种。
(1) 压汞仪法
该法是用外力来克服汞的表面张力,将汞压入树脂的孔中。孔径(r)越小,所需的外力(P)越大。
记录在不同压力P下压入汞的量,便可得到孔半径为r的孔的体积V。扫描式压汞仪可在连续增加压力的情况下记录汞的压入量,从而得到孔体积-压力累计曲线。
用压汞仪测定孔径,速度较快。但需用较多的汞,是其缺点。
(2) 毛细管凝聚法
研究表明,多孔物质对气体的吸附有5种不同的吸附等温线,其形状与树脂的孔结构有关。我们可以利用相对压力较低时的吸附规律来研究孔的比表面积,也可利用在相对压力较高时出现的毛细管凝聚现象来测定孔分布。为此,可测定吸附树脂在低温下对氮的吸附等温线。
1.6.4孔体积
孔体积系指孔的总体积,亦称为孔容。以孔体积占多孔树脂总体积(包括孔体积和树脂的骨架体积)的百分数的表征方式也常用,称为孔隙率或孔度。
吸附树脂的孔体积可用多种方法测定,最常用的方法为比重瓶法。测定方法是将一个特制的比重瓶置于真空干燥器中,瓶内预先装入一定质量的吸附树脂,抽真空,然后将汞从上面的漏斗注入比重瓶中,取出,将汞面调至刻度称量质量。
在用汞比重瓶法测定时,比重瓶中的空气被抽出。加汞以后,汞将树脂球包裹起来,但不进入孔中。
1.7 吸附树脂的合成
按照应用的要求,吸附树脂除应具有多孔性之外,还应有较好的力学强度和较好的水力学性能,以及物理、化学稳定性。一般的吸附树脂必须是高度交联的立体网状结构,只有这样才能使其具有稳定的结构,在使用时无论遇到什么溶剂也不会被溶解,也不至于在接触到不同溶剂时因溶胀情况的不同而发生太大的体积变化,影响使用。吸附树脂一般都制成直径为0.3~1.0mm的球形颗粒,这样在柱式操作中,树脂会具有良好的水力学性能和承受挤压的能力。
吸附树脂的吸附性能取决于树脂的多孔性和孔表面的性质。其合成方法也是根据多孔性和表面性质的要求来确定的。最常用的方法是悬浮共聚法,直接得到多孔性吸附树脂。由共聚物再经化学反应引入功能集团可以合成多种特种吸附树脂。
普通的吸附树脂多是用二乙烯基苯经悬浮聚合制成的,Amberlite XAD-2、XAD-4、ADS-5均属此类。
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