2.3.1缓蚀剂的电化学原理
(1)阳极抑制缓蚀剂对阳极过程的影响是:在被腐蚀金属表面生成致密的薄的氧化膜,可以把金属和腐蚀介质隔离开来,由于特性吸附可以抑制金属离子化过程,使金属电极电位达到钝化电位,从而达到防止金属腐蚀的目的。
(2)阴极抑制缓蚀剂主要通过提高氢离子放电的过电位来抑制氢离子的放电反应以实现缓蚀[16]。例如,水中的酸性物质可以被三乙醇胺、碳酸钠等碱性缓蚀剂中和,降低氢离子浓度,提高析氢过电位,让氢离子在被腐蚀金属表面的还原受到阻碍以减缓金属的腐蚀。
另一种是在被腐蚀金属表面形成化合物的膜。例如,有机缓蚀剂中的低分子有机胺以及其衍生物,都可以在被腐蚀金属表面阴极区形成多分子膜层,使去极化剂难以达到被腐蚀金属表面而减缓金属的腐蚀。还有一种就是吸收水中的溶解氧,降低阴极反应物在腐蚀反应中的浓度,从而减缓金属的腐蚀。
(3)混合抑制缓蚀剂对腐蚀电化学过程的影响主要表现在:与阳极反应产物反应产生的不溶物紧密地沉积在金属表面起到防止金属进一步发生腐蚀的作用,磷酸盐中如磷酸三钠、磷酸氢钠等对铁、镁、铝等金属及其合金的缓蚀就属于这一类型。
或者通过形成复杂胶体体系的化合物在被腐蚀金属的表面吸附,形成吸附膜来达到阻滞金属腐蚀的目的。再比如说,明胶、阿拉伯树胶等都可以在铝及铝合金的表面吸附,吡啶以及一些有机胺类化合物可以在镁及镁合金表面吸附。因此这些物质都可以起到缓蚀的作用[17]。
2.3.2缓蚀剂防腐蚀的物理化学机理
(1)钝化膜型缓蚀剂
钝化膜型缓蚀剂又称为氧化剂,可以和金属发生氧化作用。但是此类缓蚀剂其本身不具有氧化性,是以介质中的溶解氧为氧化剂,使金属表面形成致密的氧化膜,再使金属离子化过程受阻,从而减缓金属的腐蚀。这一类的腐蚀还包括重铬酸钾、铬酸钾、高锰酸钾在含氧的水溶液中对铝、镁的缓蚀作用。钝化膜型缓蚀剂如果用量不足,不会减缓腐蚀,反而可能在金属表面形成大阴极、小阳极的现象而发生孔蚀,但如果用量适当的话,缓蚀效率会很高,现在已经得到了广泛的应用[18]。
(2)吸附膜型缓蚀剂
由于在腐蚀介质中对金属表面具有良好的吸附作用,可以改变金属表面的性质,抑制金属的腐蚀,这类缓蚀剂称为吸附膜型缓蚀剂。因为这类缓蚀剂的分子结构由极性基和非极性基组成,具有不对称性。非极性基有亲油性为烃基;而极性基具有亲水性,对金属表面也具有亲和性,如羧基、磺酸基等。
由于范德华力的作用使较长,金属表面吸附的缓蚀剂分子的非极性基紧密排列,从而使吸附膜形成得更牢固。这样一方面可以改变金属表面的电荷状态和界面性质,使金属表面的能量状态趋于稳定,增加金属腐蚀反应活化能,减缓金属腐蚀速度;另一方面,金属表面和腐蚀介质由于非极性基的隔离作用被隔离开,阻碍了电化学反应相关的电荷或物质的转移,从而减缓金属腐蚀[19]。
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