(3) 粘合剂对推进剂体系力学性能的影响
研发现代高能推进剂的有效手段是以均质火药或者含能高分子材料为基体,填充高能添加剂来增加含能量,故推进剂中有较多的高能固体颗粒,为满足粘结高能固体颗粒和其他助剂,并保证推进剂良好的加工工艺性能,粘结剂要能够承受较大形变。因此粘结剂会显著影响推进剂的加工性能和总体的力学性能。廖昕等[4]对低易损推进剂用惰性粘结剂与力学性能的关系进行了探索研究,发现在惰性粘结剂中醋酸纤文素对推进剂的力学性能改善最为显著。
(4) 粘合剂对推进剂体系安全性的影响
推进剂安定性是评价推进剂质量的重要指标,是保证生产和运输、储存、使用的前提。推进剂的安定性包括物理安定性和化学安定性,化学安定性是主要影响因素,主要是指体系中的含硝化合物如硝胺以及高能燃料和含能氧化物等发生化学反应,降低推进剂的安全可靠性 [5]。
1.3 含能热塑性弹性体种类及性能
目前国内外对含能粘合剂的研究主要集中在叠氮基取代氧丁环衍生物类聚合物、叠氮纤文素和叠氮缩水甘油醚类聚合物、硝酸酯类聚合物。以下分别作介绍:
(1) 叠氮缩水甘油醚类聚合物
聚叠氮缩水甘油醚(GAP)粘结剂是目前研究最多的也是最成熟的一种叠氮粘结剂,是复合改性双基推进剂的组要组分。近几年来,有大量文献报道了对GAP的合成方法以及对其性能的探究,发射药和推进剂中GAP聚合物用做含能粘结剂在欧美国家已有应用的先例。冯增国等[6]用阳离子聚合方法合成了环氧氯丙烷后再通经过叠氮化制备了GAP,在用推进剂中用作粘结剂的GAP分子量要求在3000左右。GAP的优点在于含能较高,燃烧每摩尔的GAP聚合物大约可以释放出700kJ的能量,且燃烧产物为N2,相对分子式量较低,满足低特征信号,此外其制备工艺简单,材料来源广泛,但GAP粘结剂的不足是力学性能不够优异,需要改性后才能应用于推进剂中。
(2) 硝酸酯类聚合物
聚缩水甘油硝酸酯(GLYN)是由N2O5对缩水甘油的-OH选择性硝化后,采用活化单体法在强酸HBF4引发下经阳离子开环聚合得到[7~9]。经N2O5硝化后缩水甘油中的活性端羟基变成硝酸酯基,合成产率和纯度较高。硝酸酯类聚合物是近年来一种新开发的含能粘结剂,它的优点是含能较高,可以降低高能粘结剂在推进剂体系中的比例,从而降低其危险性。
目前为止,人工合成的硝酸酯类聚合物有聚3-硝酸甲酯基-3-甲基氧杂环丁烷(PNIMMO)和聚双(硝酸酯基甲基)氧丁烷(PBNMO)。但硝酸酯类的聚合物在合成过程中,因为反应过程对硝化和聚合的热量控制要求极为严格,且易发生开环等一系列副反应,应用受到一定限制[10]。
(3) 叠氮纤文素
叠氮纤文素是指在纤文素中引入叠氮基后,在适度硝化得到的。王飞俊等[11]以棉纤文为原料,以为纤文素对苯磺酸酯为中间体,在有机溶剂中均相磺化后进行叠氮化后再经硝化制得了叠氮纤文素硝酸酯。叠氮纤文素比普通纤文素粘合剂含能更高,具有热塑性,有一定的应用前景。
(4)叠氮基取代氧丁环衍生物类聚合物
叠氮基取代氧丁环衍生物类聚合物的研究种类主要有以下几种[12~13]:聚3-叠氮甲基-3-硝酸甲基丁环(PAMNMO)、聚3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环(PAMMO)、3,3-双叠氮甲基氧丁环/3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环(BAMO/AMMO)和聚3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷(PAMEO),其中BAMO和AMMO的聚合物在含能粘结剂中已有应用。
1.4 含能热塑性弹性体的制备方法
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