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该方法中，含有一个核心和一层或两层不同材料的壳的核壳粒子，壳或里层壳的部分首先被选择性的从孔道里去除。使用类似的方法，通过使用胶体碳球作为模板，合成具有打孔道的四氧化三铁@二氧化硅核壳纳米材料。
与其他方法相比，选择性刻蚀法可制备出特定形貌，结构多样的中空核壳纳米粒子。但是，这类方法大都操作复杂，一般需要高温或强酸，并且制备过程不可控，不利于中空核壳粒子的大规模制备。
1.1.2.2 软模板装配法
软模板法通常用于多孔壳的核壳纳米材料的合成。该方法的主要思路是利用表面活性剂作为软模板剂组装成无机纳米材料。Liu等[15]探索出一种通用的软模板法：使用氟碳表面活性剂(FC4)合成具有各种类型核心(如硅球，介孔硅球，金聚合物，磁性四氧化三铁等)，壳厚度在10-50纳米的中空核壳纳米材料。用这种方法可以将不同孔径的介孔硅引入介孔硅壳中制得多层介孔硅核壳结构。除此之外，也发明出了将两种表面活性剂混合使用，制备出中空核壳纳米粒子的方法[17]。在中空球中，颗粒的大小，壁厚及磁性的强弱均是可控的。周期性介孔有机功能化核壳纳米材料有很多优越的特性，比如粒径小，密度低，高比表面积，孔容大，和高饱和的磁性强度，这些优点都是明显、有效且可增强的，而且这种介孔核壳纳米材料在实际运用上可能超过其他传统的有机介孔材料[18]。
这类方法的制备过程简单，可控，利于大规模生产。该法目前主要受限于表面活性剂的选择及大分子结构的限制。
1.1.2.3 瓶中造船法
瓶中造船法是一种广为人知的用于制备负载型催化剂的方法。瓶中造船法的原理主要是化学反应或通过自组装的方式在中空外壳的内部形成核心纳米粒子。用瓶中造船法，可以通过硅壳的介孔孔道负载各种各样的粒子甚至是磁性粒子进入中空核心，制备出这些核壳纳米材料[19]。另外，也可以通过类似的方法将核壳纳米粒子内部用铂纳米粒子功能化的八面体笼状硅制得。此合成方法由于是基于二氧化硅在盐类模板上间接性的沉淀，所以模板也更容易水洗去除[20]。这种独特的核壳系统对于更广阔范围内应用都显得极为重要，例如，从含分散的催化剂相的独立的化学反应器到新的可控的药物传递工具等等。
该法制备过程简单，易于制备内核种类丰富的中空核壳纳米粒子。缺点在于对于金属盐的利用率低。
1.1.2.4 奥斯特瓦尔德熟化法
奥斯特瓦尔德熟化法是一种物理现象，通常可以理解为从液相中再次结晶的过程。根据化学联合会定义，这个过程可理解为：比大晶体拥有更高溶解度的小晶体，可以成长为更大的晶体[21]。目前为止，奥斯特瓦尔德熟化法已成为被广泛应用于合成复杂结构的中空纳米材料的一种有效方法，而核壳纳米材料可以被看做成这个合成过程的中间产物。
例如，Liu和Zeng[22]提到了通过对称奥斯特瓦尔德熟化法合成了核壳结构的硫化锌。首先，极小的硫化锌纳米晶体组装进入固体球，然后在外表面的松散的填充的晶体粒子作为再结晶的核心，随着内层晶体的消耗，同时再结晶壳的形成，从而构成一个中空区域。这个空间则把球划分为核心和壳[23]。
1.1.2.5 电置换法
电置换反应提供了一种明显简便和通用的方法，以此来制备具有可控的中空内部结构和多孔壁的金属纳米结构。这个过程的关键，是纳米级金属模板与金属盐之间的替换反应。这个方法已经成功运用于制备一系列以金为基础的中空纳米结构，包括纳米立方笼，纳米立方盒，三角形纳米环，单壁碳纳米管，棱柱状纳米盒和多壁纳米壳或纳米管等[24]。
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