由于单独的好氧处理或厌氧处理往往不能满足要求,而厌氧-好氧、水解酸化-好氧等组合工艺在改善废水的可生化性、耐冲击性、投资成本、处理效果等方面表现出了明显优于单一处理方法的性能,因而在工程实践中得到了广泛应用。
1.3 我国制药废水处理现状
制药生产过程中,往往使用多种原料和溶剂,生产工艺复杂,生产流程长,反应复杂,副产物多,因而废水组成十分复杂,废水中污染物含量高、浓度波动大,COD值和BOD 值高且波动性大,废水的BOD /COD值差异较大,NH .N浓度高,色度深,固体悬浮物ss浓度高,含难生物降解和毒性物质多。如生产甲红霉素、环丙沙星等抗生素医药中间体的废水、抗生素发酵废水等就是典型的难降解的、有毒性废水,这类废水含有大量不易降解的物质和抑制微生物作用的物质,使得传统的处理方法难以凑效,且处理成本高。因此,如何处理难降解制药废水是废水治理中的难点和重点。随着人们对水污染处理技术的深入研究,出现了一系列新技术。在这些技术中,对于那些难以生物降解或对生物有毒有害的物质处理,高级氧化技术显示出了它们独特的优势,它们能将有害的有机物转化成无害的且易于降解的物质。因此,高级氧化技术在处理难降解有机污染物的应用领域中具有巨大的发展前景。
1.3.1 我国制药废水预处理现状
目前国内用于制药废水预处理的方法主要为:微电解法、气浮法、吸附法、混凝法、Fenton试剂法、臭氧氧化法、水解酸化法。不同的预处理方法对高浓度、难降解制药废水的预处理有不同程度的作用。在难降解工业废水的处理技术中,微电解技术正日益受到重视,并已在工程实际中。
在难降解工业废水的处理技术中,微电解技术正日益受到重视,并已在工程实际中运用。废水的铁内电解法的原理非常简单,就是利用铁-碳颗粒之间存在着电位差而形成了无数个细微原电池。这些细微电池是以电位低的铁成为阴极,电位高的碳做阳极,在含有酸性电解质的水溶液中发生电化学反应的。反应的结果是铁受到腐蚀变成二价的铁离子进入溶液。对内电解反应器的出水调节PH值到9左右,由于铁离子与氢氧根作用形成了具有混凝作用的氢氧化亚铁,它与污染物中带微弱负电荷的微粒异性相吸,形成比较稳定的絮凝物(也叫铁泥)而去除。
如果要让铁碳床有分解有机大分子能力,一般需要加入过氧化氢,酸性废水与铁反应生成亚铁离子,亚铁离子与过氧化氢形成Fenton试剂,生成羟基自由基具有极强的氧化性能,将大部分的难降解的大分子有机物降解形成小分子有机物等。同样,反应要在酸性的条件下才能进行。根据工程试验,铁碳床微电解刚开始的效果很理想,特别是处理酸性的有机废水。传统上微电解工艺所采用的微电解材料一般为铁屑和木炭,使用前要加酸碱活化,使用的过程中很容易钝化板结,又因为铁与炭是物理接触,之间很容易形成隔离层使微电解不能继续进行而失去作用,这导致了频繁地更换微电解材料,不但工作量大成本高还影响废水的处理效果和效率。另外,传统微电解材料表面积太小也使得废水处理需要很长的时间,增加了吨水投资成本,这都严重影响了微电解工艺的利用和推广。
新型催化活性微电解填料有具有高电位差的金属合金融合催化剂并采用高温微孔活化技术冶炼生产而成,具有铁炭一体化、熔合催化剂、微孔架构式合金结构、比表面积大、比重轻、活性强、电流密度大、作用水效率高等特点。作用于废水,可高效去除COD、降低色度、提高可生化性,处理效果稳定,可避免运行过程中的填料钝化、板结等现象。
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