β-羰基砜类化合物的合成研究

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摘要随着近代化学工业的快速发展，“绿色化学”概念迅速得到普及，少污染、低能耗成为研究理念，探索运用有效便捷的新方法以获得化学产品也成为趋势。β-酮砜类化合物是一种有用的有机含硫化合物,其不仅可以作为迈克尔加成和克脑文盖尔缩合反应的中间体,而且是合成酮、查尔酮、丙二烯类、乙炔、乙烯砜和聚合物四氢吡喃的前体。本文简述了砜类化合物在各个领域的应用；总结了合成各砜类化合物的研究；我们通过反复实验筛选适合的反应条件（催化剂、溶剂等），利用对甲基苯亚磺酸钠和苯乙炔反应合成β-羰基砜类化合物；最后我们拓展底物，对比各底物的反应程度。48102

毕业论文关键词：β-羰基砜类化合物；催化剂；碱；溶剂；底物AbstractWith the rapid development of modern chemical industry, "green chemistry" concept rapidlygaining popularity, less pollution, low energy consumption become a research idea, to explore theuse of new effective and convenient method to obtain chemical products have become the trend.β- keto sulfone compound is a useful organic sulfur compounds, which not only can be used asMichael and Gail gram packets brain condensation reaction intermediates and synthetic ketone,chalcone, allenes, acetylene , the precursor vinyl sulfone polymer and tetrahydropyran. This paperdescribes the sulfone compounds in various fields; summarizes the synthesis of various sulfonecompound; we repeated experiments for screening of reaction conditions (catalysts, solvents, etc.),use of methyl benzene sulfinate and benzene acetylene synthesized β- carbonyl sulfone compound;Finally, we expand the substrate, compared to the extent of reaction of each substrate.Keyword: β- carbonyl sulfone compound；catalyzer；alkali；solvent；substrat

第一章引言.4

第二章砜类化合物的合成.4

2.1 利用不同原料合成砜类化合物.4

2.1.1利用亚磺酸盐合成砜类化合物. 4

2.1.2 利用亚磺酸合成砜类化合物..7

2.1.3由磺酰肼类化合物来合成砜类化合物. 8

2.2 β-酮砜类化合物的合成. 8

2.3 碳原子砜基化反应..9

2.3.1 sp-C 砜基化反应 92.3.2 sp2-C砜基化反应.10

2.4 小结 10

第三章利用对甲基苯亚磺酸钠合成β-羰基砜类化合物10

3.1 仪器及设备.10

3.2 药品及试剂.10

3.3 实验步骤.. 11

3.4 结果与讨论.11

3.4.1催化剂的优化与筛选.12

3.4.2 碱的优化与筛选..12

3.4.3 溶剂的优化与筛选.12

3.4.4 冰醋酸对反应的影响12

3.4.5 底物拓展..13

3.5 结论与展望13

参考文献.. 14

附录. 16
第一章引言砜是指由硫酰基与烃基结合而成的化合物的总称。通式是 R1-SO2-R2两个烃基或相同或不相同。砜广泛应用于医药、塑料与基本有机合成等工业[1]。例如，苯丙砜、氨苯砜是治疗麻疯病药物;双酚 A 型聚砜是性能优良的塑料;环丁砜是优良溶剂。后者可用以净化工业气体，如除去气体中二氧化碳、硫化氢等气体;从石油馏分中萃取分离芳烃; 也可用作丙烯腈聚合的溶剂。双酚 S 由于磺酰基具有很强的吸电子性，故其羟基呈较强的酸性。此外，还具耐热、耐氧化及光稳定性。主要用途是作固定剂。有些具有镇静和催眠作用，但副作用比较大。此外，还用作皮革鞣剂、染料、交联剂和工程塑料(耐热)的原料。随着人们的环境意识的增强，绿色化学的概念也开始深入人心。而绿色化学就是要运用经济环保的反应物以及催化剂来完成化学反应制取目标产物。显然氧气是一种环境友好的和具有成本较为低廉的化学氧化剂。从绿色与可持续化学的角度，用氧气直接氧化有机分子的功能化是构建含氧化合物是最理想的途径之一。含砜基官能团的化合物属于有机硫化合物，因其具有抗菌性和抗凝性等特性，且在多个领域如高分子、药物化学、有机合成等方面有广泛应用，而备受人们关注。其中β-羰基砜类化合物由于其生物学特性[2]。以及是各种重要的有机化合物，如二取代炔，丙二烯。多吡喃类与具有光学活性β-羟基磺酸[3]的合成中间体。由此如何经济绿色的制取β-羰基砜类化合物对化学工作者有着强烈的吸引力。第二章砜类化合物的合成2.1利用不同原料合成砜类化合物2.1.1利用亚磺酸盐合成砜类化合物1999 年,Chuang[4]报道了在醋酸铜催化作用下。利用对甲基苯磺酸钠产生对甲基苯磺酷基自由基,5-芳基取代稀烃进行加成分子内闭环的反应,生成砜类化合物。该反应利用醋酸铜和对甲基苯磺酸钠作用提供一种生成新的礎酰基取代的萘和喹啉衍生物的途径（图 1）