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    聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)类微凝胶是较为典型的温度敏感性微粒凝胶的代表,它的LCST为32℃,相对接近于人体体温,因此其在生物医药方面应用极为广泛[14]。N-异丙基丙烯酰胺-co-N-L丙烯酰-L-组氨酸(P(NIPAAm))微粒凝胶常使用自由基在乳液聚聚合而成,但是由于表面活性剂的存在,因为其难以完全除尽,致使研究学者们大多使用无皂乳液(无皂乳液聚合(Soap-free polymerization or Surfactant-free emulsion polymerization)是一种在乳液聚合的研究基础上发展起来的新型聚合技术。聚合时不需要加入乳化剂或者小于乳化剂临界胶束浓度(CMC)的含量的一种聚合方法。加入少量的乳化剂的作用是在反应的过程中阻止反应颗粒单体由于加热和搅拌而产生的不良聚集,以增加微粒凝胶表面双电层的电量及其厚度,提高空间位阻,增强其稳定性)条件进行聚合反应,仅仅需要在其中添加引发剂以及交联剂,而得到的微粒凝胶的粒径分布相对较窄,而且并不存在表面活性剂等杂质。

    N一异丙基丙烯酞胺(NIPAAm)与其它自由基体在引发剂和交联剂存在条件下,经聚合或共聚合反应合成的聚N一异丙基丙烯酞胺或其共聚物。它们均为具有高亲水性网状结构的高分子纳米级材料,且在溶液中均具有较高的吸水性能,其吸水(或溶液溶剂)的重量可以达到该水凝胶基团的自身重量的数十倍甚至数百倍。均聚N一异丙基丙烯酞胺凝胶为非离子凝胶,在溶液中的溶胀性能与温度呈函数关系。而异丙基丙烯酰胺与电棍性质单体(例如甲基丙烯酸钠)共聚而成的水凝胶为离子型凝胶,其溶胀能力强烈地依赖于溶液的pH值、离子的强度及离子的浓度,即其具有酸度敏感效应和离子敏感效应[15]。近年来的研究表明,该类聚合物纳米级水凝胶的此敏感性,可在某些特定外界条件下表现的极为明显,尤其在温度或pH值一旦有极为微小的变化时,纳米水凝胶的溶胀程度即可发生突越性变化,即为溶胀凝胶的体积本呈现突然收缩或收缩状态的凝胶粒子突然进行膨胀,我们将该类现象定义为凝胶的相变。

    透射电子显微镜(TEM)结果显示,PNIPAAm纳米水凝胶展示了良好的球形形态,源^自!751/文-论/文*网[www.751com.cn。在不同温度下(24℃-46℃)通过动态光散射(DLS)测得的该纳米水凝胶的平均尺寸在100nm至500nm区间内,并在与人体接近的37℃温度附近,有很好的适应变化。继而细胞毒性研究表明PNIPPAm纳米水凝胶展现了较好的生物相容性,均未显示出明显的细胞毒性。载药纳米水凝胶,尤其是PEI接枝到NIPAAm后的纳米水凝胶,在温度变化的情况下,显示了良好的温度敏感性,以及该智能给药系统的成功。

    1.4 交联剂

    交联剂是在线型分子间起架桥作用,从而使多个线型分子相互键合交联成网络结构的物质。交联剂可以使聚合物改性,显著地提高聚合物的耐热性、耐油性、耐磨性、力学强度等性能,可扩大制品的应用范围。

    交联剂的种类分为很多种,主要有胺类、环氧化合物类、多氮杂合丙烷、超支化聚合物以及其它类型交联剂,本实验采用以界面聚合法为原理,以癸二酰氯为交联剂在油水界面处与水相中HA-PEI反应,制备的HA-聚乙烯亚胺微囊,交联剂在乳液聚合时可实现官能团的交联,乳液聚合的方法主要有:失逸性交联、紫外和太阳光交联、氧化交联以及鳌合交联。

    交联剂的应用:交联剂不仅在改性聚乙烯亚胺微囊时有用,而且在涂料、纺织品以及其它方面都有着广泛的应用。

    涂料印花用的交联剂在粘合剂共聚物中的活性位置上可生成一个或几个化学键,将线型共聚物交联成三维网状结构的高分子,同时也与纤维的经基、氨基或竣基反应形成多元交联产物,提高皮膜在纤维上的粘结强度和皮膜本身的强度,提高涂料印花的耐磨性、耐热性和耐气候性能。涂料印花用交联剂按其化学结构分为4种:脉醛树脂类交联剂、环氧化合物交联剂、乙烯亚胺型交联剂、丙烯酞胺型交联剂。

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