在合成苯甲醛的工艺中,由于所采用的工艺流程、原料转化率、苯甲醛选择性和原料价格不同,其结果会有较大的差异。见表1.1。
绿色化学【29~31】代表了当今化学工业的发展方向。绿色化学希望化合物的来源是绿色的,即源于那些可再生的资源;它们的生产过程应该是绿色的,即生产工艺应该环境友好、尽可能地不污染或少污染环境。也就是说采用无毒无害的原料、在无毒和无害的反应条件(催化剂、溶剂)下进行、反应具有高选择性及产品环境友好。经过比较,注意到目前苯甲醛的合成工艺中,氧化的方法占有重要地位,且有气相和液相法,该方法已实现了工业化生产,但苯甲醛仅是中间产物。虽经国内外研究者多年开发,但现有生产技术仍很难有效协调反应的转化率和苯甲醛的选择性,其主产物还是苯甲酸,苯甲醛的收率仍较低,产量满足不了市场需求。由甲苯氧化直接生产苯甲醛尚存在难已克服的技术和成本问题。现在市场上苯甲酸价格仅8000元/吨左右,而苯甲醛的价格却高达16000元/吨左右。因此,由甲苯氧化生产苯甲酸,再由苯甲酸高效还原合成苯甲醛是一条值得开发的工艺路线。该工艺中原料苯甲酸是一种抑菌剂,无毒害,廉价易得,且工艺简单,原子利用率高,环保清洁,符合绿色化学的发展要求,前景看好,有待进一步研究。
由苯甲酸或苯甲酸甲酯加氢一步合成苯甲醛,工艺步骤简单,排放的废料少,对环境友好,而且产品的纯度与质量都很高,可以满足各种级别的需求。同酯的加氢相比较,酸的直接加氢更是具有成本较低,中间步骤少,环境污染更低等优势,因此,由苯甲酸直接加氢比由苯甲酸经酯化再加氢制备苯甲醛具有更大的工业应用前景。
.2 苯甲醛的性质1.2.1 苯甲醛
1.2.1.1 苯甲醛的理化常数
英文名称:Benzaldehyde
外观与性状:纯品为无色液体,工业品为无色至淡黄色液体,有苦杏仁气。
熔点(℃):-26
相对密度(水=1):1.04
沸点(℃):179.62℃(1.33kPa)
相对蒸气密度(空气=1):3.66
分子式:C7H6O
分子量:106.12
饱和蒸气压(kPa):0.13(26℃)
闪点(℃):64°
引燃温度(℃):192
溶解性:微溶于水,约为0.6wt(20°C)可混溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿。
1.2.1.2 苯甲醛的化学性质
苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似,但也有不同。苯甲醛不能还原费林试剂;用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时,除主要产物苯甲醇外,还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。在氰化钾存在下,两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应,主要生成间位取代产物,例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛。
1.2.1.3 苯甲酸的危险性
健康危害:该品对眼睛、呼吸道粘膜有一定的刺激作用。由于其挥发性低,其刺激作用不足以引致严重危害。
燃爆危险:该品可燃,有毒,具刺激性。
1.2.2 苯甲醛的用途
【应用一】重要的化工原料,用于制月桂醛、月桂酸、苯乙醛和苯甲酸苄酯等,也用作香料。
【应用二】用作测定臭氧、酚、生物碱和位于羧基旁的亚甲基试剂。
【应用三】可作为特殊的头香香料,微量用于花香配方,如紫丁香、白兰、茉莉、紫罗兰、金合欢、葵花、甜豆花、梅花、橙花等中。香皂中亦可用之。还可作为食用香料用于杏仁、浆果、奶油、樱桃、椰子、杏子、桃子、大胡桃、大李子、香荚兰豆、辛香等香精中。酒用香精如朗姆、白兰地等型中也用之。
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