温敏性嵌段共聚物的合成及性能研究(3)

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1.1.2.2 示差扫描量热法

在温度升至LCST附近时，温敏性聚合物会产生微相分离。相变过程中产生的焓变可以通过差示扫描量热仪全程进行捕捉测量，直接准确地反映相转变过程。郭莉等[]制备了两亲嵌段共聚物PMMA-b-(PAA-co-PNIPAM)，用DSC法测得了不同pH值下聚合物的LCST，发现随着pH值的降低，聚合物LCST降低。吴东升等[ ]采用RAFT法合成了聚合物SSPNIPAm-CD，DSC测定表明CD的引入使得聚合物LCST升高。文献综述

1.1.2.3 光散射法

当溶液从低温升至LCST时，温敏性聚合物分子链在溶剂中由线团状变成聚集状态，发生相分离，溶液会由澄清变为浑浊。通过光散射法可以测量分子链在相变前后的尺寸大小和形貌等信息。Aslam等[ ]利用细乳液聚合法合成出了一种用温敏性水凝胶为壳，磁性纳米粒子为核的双重敏感型聚合物，并通过动态光散射等方法表征了该聚合物的形貌特征。Ailaterini等[ ]合成了一种无规共聚物P(MAA-co-NIPAAm-co-EGDMA)，通过动态光散射等方法对其结构进行表征，发现其温敏性行为发生在35℃，有良好的载药能力。

1.1.2.4 粘度法

当温度升高至LCST时，温敏性聚合物分子链在溶剂中卷曲团聚，溶液粘度变大；当由高温降至LCST以下时，聚合物分子链在溶剂中重新伸展，溶液粘度变小。通过测定聚合物体系的粘度随温度的变化，可以确定溶液的LCST范围。Angel等[ ]将PP膜接枝在NIPAAm和APMA上，得到一种温敏性聚合物，通过粘度法测得其LCST在37℃，且pH=7.4时，聚合物凝胶释放药物的速度很慢。

1.1.2.5 接触角法

聚合物在LCST附近发生相变时，聚合物膜的接触角和表面自由能会发生突变，利用接触角仪跟踪测量相变过程中的接触角变化，可以确定聚合物的LCST范围。张青松等[ ]利用光学视频接触角测量仪研究了PNIPAAm微凝胶在相转变前后的亲疏水变化，结果表明PNIPAAm微凝胶在32℃附近接触角发生了显著的变化。

1.1.2.6 荧光探针法

在温敏性聚合物中引入荧光探针，当温度在LCST以下时，探针分子通过氢键作用吸附到聚合物分子链中伸展的线团上，温度升高到LCST时，聚合物链疏水性增强，探针分子向疏水微区移动。通过跟踪聚合物荧光发射光谱的变化现象研究聚合物的温敏响应行为。Natthaporn等[ ]用RAFT法合成了一种pH和温度双重响应的嵌段聚合物聚(N-异丙烯基酰胺-co-N-乙烯基咔唑)-b-聚丙烯酸二甲氨基乙酯(P(NIPAAM-co-NVC)-b- PDMAEA)，并研究了其自组装行为，通过荧光探针法表征了胶束自组装过程。论文网

1.1.2.7 透射电镜法

LCST附近聚合物的亲疏水性会发生变化，同时胶束的尺寸和形貌也会发生变化，透射电镜照片可以直观的反应该过程的温敏性。Chang等[ ]通过透射电镜观察了温敏性两亲嵌段共聚物PMMA-b-P(NIPAAm-co-NAS)的温敏性行为。

1.1.3 温敏性聚合物的合成及改性

1.1.3.1 温敏性聚合物的合成

温敏性聚合物的合成一直是高分子化学界研究的热点，溶液聚合、悬浮聚合以及乳液聚合等方法均可以合成温敏性聚合物。陈旭日等[ ]采用溶液共聚法合成了聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-衣康酸)pH和温度双重敏感性阴离子水凝胶。通过正交设计实验研究了共聚单体比值、单体浓度、交联剂用量、引发剂用量等因素对凝胶性能的影响。张晓丽[ ]等采用自由基共聚方法合成了一种新型温敏性共聚物聚甲基丙烯酸聚乙二醇酯-N-异丙基丙烯酰胺P(NIPAAm-PEGMA)，在一定范围类共聚物水凝胶温度升高，PEGMA含量的减少呈下降趋势。Chen等[ ]受到壁虎几乎能在任何表面攀爬的启发，用原子转移自由基聚合（ATRP）法合成了一种温敏性聚合物PS-b-PNIPAAm，研究了其在温度变化时聚合物的温敏性行为。龚涛等[ ]采用水溶液聚合法合成了聚（N-异丙基丙烯酰胺-co-甲基丙烯酸N,N,-二甲氨基乙酯）（P(NIPAAm-co-AMPS)），并研究了不同价态金属离子溶液对其体积收缩变化动力学的影响。