两亲性嵌段共聚物静电纺丝纤维制备及性能研究(2)

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3.2.2 实验原料 19

3.2.3 实验步骤 19

3.2.4 测试与表征 19

3.3 结果与讨论 19

3.3.1 纤维交联制备过程的表征 19

3.3.2 非交联纤维的亲疏水行为研究 21

3.3.3 交联纤维的亲疏水行为研究 23

3.4 本章小结 26

4 总结 28

参考文献 30

1 引言（或绪论）

1.1 双亲性共聚物的结构与合成

双亲性共聚物是指同一高分子中同时包含有“矛盾”的两相结构（例如水相与油相等），且对各相都具有亲和性的聚合物。它在保留了一般高分子固有的稳定性和增粘性的同时，还兼具了小分子的表面活性。凭借这种独特的结构和理化性能，双亲性共聚物在化学、医学、材料、生命科学等诸多领域中都受到了重视，应用前景相当广阔。

1.1.1双亲性共聚物的结构

从结构上来看，双亲性共聚物可分为嵌段型、接枝型、无规型。其中，嵌段共聚物可根据链段的组成数量分为二元嵌段（AB型）和三元嵌段（ABA型或ABC型），也可依据分子链结构的不同分为线型(linear)、星型(star)和梳型(comb)等。双亲性嵌段共聚物同时含有亲水性链段和疏水性链段，随着嵌段组成的改变，共聚物自身也相应地具备一些独特的性质，如温敏性[1-3]、pH响应[4-7]、药物靶向性[8]等。Soppimath 等[9]合成出了同时具备温敏性和pH响应性的三嵌段共聚物聚(N-异丙基丙烯酰胺-b-N,N-二甲基丙烯酰胺-b-十一烯酸)的胶束，并探究了其对药物的缓释性和包覆性。Satu等[10]以PMMA为内链，PAA为外链，合成新型的“八角星”状双亲性嵌段共聚物PMMA-b-PAA，并探讨了它在水溶液中的自组装行为。Mertoglua等[11]制备了三嵌段的双亲性共聚物PVBA-b-PSVBP-b-PDMNAAm，其中PVBA 嵌段具有pH 敏感性，PSVBP 嵌段具有盐溶液敏感性，通过改变调节溶液的pH和盐浓度，可以实现对嵌段共聚物亲水亲油性能的控制。

接枝共聚物是指在聚合物的主链上通过共价键接入一条或者多条支链后形成的共聚物。其双亲性是通过主链的亲水（或疏水）与支链的疏水（或亲水）得以实现。Xu等[12]通过在疏水的PMMA主链上接入亲水支链PEO，制备出了双亲性接枝共聚物PMMA-g-PEO，并对其胶束化行为进行研究。Wang等[13]以疏水的PEO为主链，亲水的PLA为侧链，合成出新型的"梳状"双亲性接枝共聚物PEO-g-PLA。

无规共聚物是指两种共聚单元在主链上无规排列而形成的共聚物。交替共聚物是其中的一种特殊的排列形式。无规共聚物的双亲性是通过在主链上随机分布的两种单体的亲疏水性质来体现的。强婧等[14]以交替共聚物P(CMS-alt-OPD)为基础，通过链段中苄氯的季铵化反应，合成了具有双亲性的交替共聚物P(TMVPMA-alt-OPD)，之后又研究出了两种共聚物在水溶液中的自组装行为以及胶束乳化性能。Yan等[15]采用无皂乳液聚合，通过强力超声辅助，制备出双亲性无规共聚物聚（苯乙烯-alt-丙烯酰胺）。

1.1.2 双亲性共聚物的合成

由于组成双亲性共聚物的两相单体极性相差较大，不能混溶，导致普通的聚合方法难以适用，因而双亲性共聚物的合成一直是高分子化学界研究的热点。活性自由基聚合，如引发－转移－终止自由基聚合（Iniferter）、可逆加成－断裂链转移（RAFT）聚合等，可以有效地控制聚合物的分子量和分子量分布，获得理想的嵌段、接枝等预定结构的聚合物，一直以来被受关注。