聚酰胺胺(PAMAM)树状大分子是目前研究最广泛,最深入的树状大分子之一,它既具有树状大分子的共性,又有自身特色。聚酰胺胺(PAMAM)树状分子的特点是:精确的分子结构,大量的表面官能团,分子内存在空腔,相对分子质量可控性,分子量分布可达单分散性,分子本身具有纳米尺寸,高代数分子呈球状。聚酰胺胺(PAMAM)树状分子的结构特点使其具有独特的性质:良好的相容性,低的熔体粘度和溶液粘度,独特的流体力学性能和易修饰性。
自1985年PAMAM 树状分子首次出现以来,有关PAMAM 树状分子的研究工作十分活跃,尤其是近10 年来,关于PAMAM 树状分子合成和应用研究的报道更是快速增长。PAMAM 树状大分子在药物载体、纳米复合材料、纳米反应器、毛细管气相色谱固定相、废水处理、乳化炸药稳定剂、催化剂、高分子材料的流变学改性剂、光电传感、液晶、单分子膜、基因载体等多方面已显示出广阔的应用前景。本文主要对PAMAM在表面活化、载体、膜材料、絮凝剂等方面的应用进行阐述[20]。
树状大分子(dendrimer) 是近年来国外开发的一类新型功能高分子,由于其分子在结构上具有高度的几何对称性、精确的分子结构、大量的官能团、分子内存在空腔及分子链增长具有可控性等特点,其许多独特的性质引起相关领域普遍关注。聚酰胺- 胺( PAMAM) 是目前研究最广泛、最深入的树状大分子之一,它既具有树状大分子的共性,又具有自身的特性,受到了研究者的广泛关注。
1.1 结构和性质
1.1.1 结构
1985年Tomalia等人首次合成了这种高度支化、对称、呈辐射状的聚酰胺-胺大分子,并称其为星射状树形聚合物。聚酰胺-胺树状大分子由初始引发核、与初始引发核径向连接的重复支化单元和与最外层重复支化单元连接的末端基组成。由于表面官能团的数目随代数的增加而成指数增长, 最终导致表面空间拥挤而产生几何变化。聚酰胺-胺树状大分子代数较低时一般为开放的分子构型,随着层数的增加和支化的继续,从第四代树状大分子开始就形成了较为封闭的多孔的球形三维结构,
第八代则是表面几乎无缝的球体。且高代数的树状大分子形成表面紧密堆积的三维结构,内部空间较大,其性质与胶团相似。树状大分子中结构单元每重复一次成为一次繁衍,得到的产物的代数就增加1,据报道,目前聚酰胺-胺( PAMAM) 树状大分子已合成到10.0代。
1.1.2 结构特点
聚酰胺-胺具有以下结构特点:
(1)结构规整,分子结构精确;
(2)相对分子质量可控;
(3)具有高密度表面功能团;
(4)高度的几何对称性;
(5)球形分子外挤内松,分子内存在空腔并可调节。
1.1.3 性质
聚酰胺-胺(PAMAM)的特殊结构使其具有独特的性质:
(1)良好的流体力学性能,是一种牛顿流体,有利于成型加工;
(2)独特的粘度行为, 低的溶液粘度和熔体粘度;
(3)容易成膜,在膜科学方面有大量应用;
(4)多功能性,表面有大量官能团存在,且易修饰;
(5)具有纳米尺寸的分子溶解能力,有独特的催化作用,并且可随存在介质的不同而变化;
(6)由于其独特的中空结构,特别适合做金属纳米粒子的主体;论文网
(7)随着相对分子质量的增加,密度将出现最小值,特性粘度出现最大值,折光指数增量出现最小值等。
1.2 合成方法
由于聚酰胺-胺(PAMAM) 形态结构的特殊性,其合成方法也与普通的线形聚合物不同,最常用的是发散法,另外还有收敛法和发散收敛共用法等。