废纸脱墨车间排出的废水含有有色物质、重金属、TSS(总固性物含量)及可能含有PCBs。按照作用原理可分为[13]:生物法(好氧生物处理法、厌氧生物处理法、好氧-厌氧生物处理法等),物理法(过滤、沉淀、气浮等)、化学氧化法、物理化学法(絮凝沉淀法、活性炭吸附法、离子交换法、电渗析法等)。现将目前使用最广泛的几种方法分述如下:
1.3.1 物理法处理脱墨废水
(1)加压气浮法
气浮法是利用颗粒物密度小于水的密度,颗粒粘附上气泡后产生上浮作用。目前气浮法主要以回流加压气浮为主。加压气浮法占地小,水力停留时间短、操作简单、价格低廉、出水水质较好等优点。
对于加压气浮法, 美国的Krofta工程公司做得非常成功。我国南方某造纸厂1994年引进全套脱墨生产线的同时,引进了Krofta工程公司脱墨废水气浮处理系统,实践表明:75%的废水经处理后能返回处理系统回用。L.Menke和O.Heise利用此法对脱墨废弃物进行处理,在进入DAF前加入一定量的凝聚剂,油墨粒子的去除率超过99%[14,15]。
(2)气浮过滤法
美国Krofta工程公司于1992在加压气浮基础上推出气浮过滤法,研制出集气浮和过滤于一体的SAF-BP过滤器。德国一家利用废纸生产多层纸板的工厂用此法处理脱墨废水,SS从1000mg/L和2000mg/L下降到20mg/L和50mg/L, 进一步过滤,SS下降到5mg/L,同时去除约50%的COD[14,16]。
曾经,广州造纸厂为日处理量80t脱墨纸浆的脱墨废水,从奥地利安德里茨(Andrita)公司引进了废水处理的气浮装置, 取得明显示的效果[17]。该法特别适用于含纤文、白图或胶体物质的脱墨废水,反冲洗保证沙滤层不被堵塞。
(3)超滤法
超滤法处理造纸工业废水始于20世纪60年代,瑞典Iggsund Bruk纸厂、丹麦DOS废纸制浆废水可生化性的研究公司、日本大王造纸三岛工厂采用超滤技术处理漂白废水,其色度、CODCr、总有机碳等指标明显降低[18]。造纸脱墨废水也可参照此种方法,但是该工艺费用较高。
1.3.2 化学法处理脱墨废水
(1)混凝法
混凝法主要是通过压缩双电层、吸附电中和、脱稳凝聚、架桥絮凝、沉淀网捕等作用脱去废水中的胶体颗粒和溶解性物质。国内外学者不仅对混凝剂进行了研究,而且对脱墨废水混凝处理的最佳水力条件和匹配条件等也进行了研究。混凝法作为废纸脱墨废水的最终处理或与其他处理方法联合使用, 效果都很好[19,20]。
万金泉等[21]对某造纸厂提供的进口废纸浮选脱墨废水进行了研究, 脱墨废水及其经一级絮凝处理后的SS、COD、BOD5等均有所下降, 其中SS去除率最高, COD次之,BOD5的去除率最小,但脱墨废水的COD、BOD5含量仍较高,尚需要进一步的深度处理, 同时,也可以看出, 经絮凝处理后的脱墨废水近似中性且BOD5/COD=63.1%,大于30.0%,因此水质适合于进行生化处理[22]。
(2)高级氧化法
① Fenton类氧化法。Fenton氧化法是以Fe2+为催化剂,催化H2O2,生成具有强氧化性的•OH,进而将有机物氧化分解。Fenton法具有反应速度快、反应条件温和、操作简单、设备简便等优点[23]。
② 臭氧类氧化法。臭氧是一种氧化性很强的氧化剂,氧化还原电位为2.07V,能够氧化各种的有机物。但是,臭氧的化学性质极不稳定,在空气和水中会慢慢分解成氧气,尤其在非纯水中,分解速度以分钟计算[24],并且臭氧氧化具有强选择性及分解有机物不彻底的特点,为此,臭氧的相关组合技术得到不断发展。
③ 超临界水氧化法。该方法是利用超临界水作为反应介质氧化分解有机物,是湿式空气氧化技术的强化和改进。由于超临界水氧化反应是均相反应,消除了有机物与氧化剂间的传质阻力,所以有机物反应极快,氧化彻底,还具有显著的环保优势。
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