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        表2-1 不同扫描速度下52%MEKPO的热动力学和安全性参数
    β/℃•min-1    m/mg    总放热量△Hd/J•g-1    第一个峰    第二个峰
                T1/℃    Tmax/℃    △Hd/J•g-1    T2/℃    Tmax/℃    △Hd/J•g-1
    1    2.13    1243.38    28.31    94.32    579.51    123.85    177.83    662.87
    2    2.13    1154.82    30.95    100.00    700.97    138.82    186.30    453.85
    4    2.09    1223.66    74.57    109.83    717.03    163.48    218.91    506.66
    10    2.10    866.97    78.55    144.83    477.02    170.67    206.66    389.55
    2.3.2  动力学分析
    本论文主要采用Kissinger法、Ozawa法对DSC数据进行动力学分析。对DSC数据进行动力学分析的方法还有普适积分法、Šatava-Šesták法等。但Šatava-Šesták法仅适用于非等温固相热分解动力学的研究,普适积分法只采用一条DSC曲线,在曲线的选取上即存在了很大的随意性,用VB程序进行相应计算时,每条DSC曲线能得到许多符合条件的机理函数、活化能和指前因子,不够精确且带有较大的人为选择性。
    2.3.2.1  Kissinger法
    运用Kissinger法前提:假定DSC曲线上峰值温度Tmax处的反应速率最大,且反应服从阿伦尼乌斯方程。
    对于反应A′(s)→B′(s)+ C′(s)
    式中:t——时间;
    f(α)——反应机理函数的微分形式;
    k——反应速率常数,s-1;
    由上述三式得:(2-4)
    式中:α——t时刻试样已反应物质的百分数,或称转化率、反应深度;
            A——指前因子,s-1;
             β——升温速率,℃ min-1;
            E——反应的活化能,J•mol-1;
            R——理想气体常数,J•mol-1k-1;
          T——温度,K;
    对式(2-4)两边微分,得
                      (2-5)
    故在Tm处,即T=Tp
                           (2-6)
    将式(2-6)代入(2-5)式,得:
                                  (2-7)
    Kissinger认为, 与β无关,其值近似等于1,因此,从(2-7)可知
                                                  (2-8)
    对公式(2-8)两边取对数,得式(2-9),也即Kissinger方程:
                                        (2-9)
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