2-甲基-2-硝基-1-丙醇的合成(3)

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CH3文献综述

CH3CHCH3 NO2

2．2 反应机理

在有机合成中，亨利反应是一种作为可以合成有用中间产物的碳-碳原子组合的过程［3］，1895年，Henry首先发现了此反应［4］，亨利反应主要是由硝基烷烃(提供亲核试剂)与醛或者酮类(作为亲电试剂)反应生成β-硝基醇，产物可以作为一种重要的中间原料，能用来制备很多种类的有机化合物，特别是通过亨利反应，进一步还原得到的手性β-氨基醇类化合物。手性β-氨基醇类化合物也有多种用途，可以用β-氨基醇类化合物合成许多具有生物活性的药物［5］，因此Henry反应也就显得特别重要。Henry反应的产物同样也可以进行一系列的转化［6］。

2．3 文献综述

近些年，亨利反应已经有了很大的发展，相继出现了催化作用高效、反应条件容易控制、可适用多种底物的催化剂，这类催化剂主要包括金属催化剂和有机催化剂。

亨利反应，采用碱仅在催化量以驱动反应。可以使用的多种碱，包括离子型碱如碱金属氢氧化物，醇盐，碳酸盐和氟化物阴离子（例如TBAF）或非离子型有机胺碱，包括TMG，DBU，DBN，和PAP等[7]。金属催化剂包括锌，钴，铜，镁，铬等[8]。硝基丙烷分子在碱性条件下失去一个质子转变成亲核能力较强的阴离子，后者很容易进攻其他分子中的碳碳双键生成目标产物。反应温度越高，影响效果就越大[9]。上述作用效果的大小主要取决于碱的结构以及碱性，因此，控制此反应的关键性因素是碱的选择。来!自~751论-文|网www.751com.cn

（1）王菊仙，郭强，郭慧元等[10]用多聚甲醛和硝基乙烷在催化量氢氧化钾存在下缩合，收率为63％以上。粗产品质量为45g。其中多聚甲醛：硝基乙烷=1:3。反应温度为30℃，然后加入多聚甲醛(12g，0.4mol)，大约1h加完。反应时间为 15h。最后在50℃条件下进行减压回收溶剂和过量硝基乙烷。所得粗品质量为45g。各物质用量：硝基乙烷90g（1.2mol）、甲醇90mL、30％氢氧化钾溶液1ml、多聚甲醛12g，0.4mol。

（2）袁斌，袁世平[11]用邻溴苯甲醛与硝基乙烷在乙酸铵做催化剂，在冰乙酸存在的条件下进行反应，然后用用35%NaOH 中和, 随后用乙醚进行萃取后, 再用饱和NaCl溶液进行洗涤, 最后用无水NaSO4进行干燥。收率为58.4%。产品粗质量为4.24g。其中硝基乙烷：邻溴苯甲醛=1:1。反应温度为室温，反应时间为5h。各物质用量：0.03mol邻溴苯甲醛、0.033mol乙酸铵、40mL冰乙酸和0.033mol硝基乙烷混合。