在水相中的可见光催化Aza-Henry反应(2)

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2.2光敏剂a-BODIPY的合成：

取第一步反应产物a (1.70 g, 4.6 mmol)和I2 (2.3 g, 4.5 mmol)于干净的烧杯中，加入30 mL乙醇溶解，再转入50ml的单口烧瓶中。称取HIO3（2.0 g，11.35 mmol）于洁净的烧杯中，加入用10 ml水溶解，再转入到单口烧瓶中。控制温度在60℃ ，反应2 h。反应结束后用乙酸乙酯萃取，萃取的有机层用饱和的亚硫酸钠溶液洗三遍，然后合并有机层，并用无水Na2SO4干燥一段时间，然后过滤，收集滤液加入硅胶于旋转蒸发仪旋干得到深红色目标产物a-BODIPY（5.3 g，8.5 mmol,产率92%）。1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.54～7.51 (m, 3H), 7.26～7.24 (m, 2H), 2.65 (s, 6H), 1.38 (s, 6H)。

结果与讨论

水相中可见光催化Aza-Henry反应的研究

1．反应条件筛选

我们以N-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉和硝基甲烷为底物，加入表面活性剂CTAB，尝试将反应放在水相中进行，在空气环境中，通过改变时间、光照条件和催化剂的用量来探索该反应可能性(Scheme 2)，同时寻找最佳反应条件，见表1。从表中我们可以发现，该反应在水相中是可以发生的，在反应中加入光敏剂a-BODIPY和表面活性剂CTAB，用绿光LED灯照射，室温反应2～3小时，能够得到我们所需要的交叉偶联产物3b,且有较高的产率，最高产率为87%。来!自~751论-文|网www.751com.cn

Scheme 2. Aza-Henry反应

表1：反应条件的筛选

序号条件时间(h) 产率(% )

1 a-BODIPY (1mg) 2 70

2 a-BODIPY (1mg) 3 77

3 a-BODIPY (2mg) 2 73

4 a-BODIPY (2mg) 3 85

5 a-BODIPY (5mg) 3 87

9 无催化剂 3 Trace

10 无光 3 n.r.

11 无氧 3 n.r.

2．光催化Aza-Henry反应

在筛选得到的最佳反应条件下进行光催化Aza-Henry反应（Scheme 3），我们改变四氢异喹啉类底物A的种类分别与硝基甲烷在a-BODIPY的催化下反应得到一系列化合物（C1-C7）；和改变硝基烷烃类底物B的种类分别与四氢异喹啉的衍生物反应得到一系列化合物（C8-C9）；和同时改变底物A和B得到一系列化合物（C10-C12）得到了不同底物的反应产率