咪唑并邻菲罗啉-亚铜-1,3-双（二苯基膦基）丙烷化合物的合成与表征(2)

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本文我们用2-吡啶甲醛和2,6-吡啶二醛分别与5,6-二胺-1,10-邻菲罗啉(dap)进行反应，生成了相应的两个咪唑并邻菲罗啉配体2-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)和 2,6-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)，将生成的2-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)和2,6-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)在室温下分别与膦配体1,3-二苯基膦丙烷（dppp）以及高氯酸四乙腈合铜（I）在氩气气氛中反应，合成相应的亚铜配合物，并通过红外光谱、紫外可见吸收光谱以及荧光光谱表征方法研究其光物理性能。

2-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)

2,6-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)

图1-1. 配体的结构

2 实验部分

2.1 原料与试剂

原料：2-吡啶甲醛、2,6-吡啶二甲醛、5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉(dap)、1,3-二（苯基膦）丙烷(dppp)通过购买获取，未进一步处理，可直接参与反应。高氯酸四乙腈合铜（I）通过相应文献描述方法进行合成[14]。

试剂：CH2Cl2、C6H14、C4H10O等溶剂已精炼提纯，其余试剂通过购买，参与反应，未进一步处理。

2.2 仪器测试

我们用溴化钾压片法，在布鲁克傅立叶红外光谱分光光度计上，对红外光谱 (IR)进行测试，测定范围为400–4000 cm1。而Purkinje General TU1901 UV-Vis 分光光度计，则用来对紫外-可见吸收光谱 (UV-Vis)进行测试。荧光光谱的稳态发射光谱是用F-4600荧光光谱仪测试所得。文献综述

2.3 配体和亚铜配合物的合成

本章，我们先合成两个亚胺配体2-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)和2,6-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)，然后相应的合成以下两个亚铜配合物：

2-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)

2,6-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)

亚铜配合物1

亚铜配合物2

2-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)的合成

2-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)是由改进方法合成所得[15]，合成路线如图2-1。把2-吡啶甲醛（0.02 mmol, 4 mL），dap（4.2 mg, 0.02 mmol），3滴过氧化氢和1滴冰醋酸在乙醇溶液（约10 mL）中以80℃混合回流4 h。充分来!自~751论-文|网www.751com.cn

反应后，将其放置，待温度降至常温后，减压蒸干，向其中加入CH2Cl2定容。

-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)的合成路线

2,6-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)的合成

2,6-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)的合成方法与2-吡啶基-(咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲罗啉)相似，合成路线如图2-2。将2,6-吡啶二醛（202.7 mg , 0.75 mmol），dap（157.7 mg, 1.50 mmol），3滴过氧化氢和2滴冰醋酸加入乙醇溶液（约20 mL）中，在80℃下混合回流4 h。充分反应后，将其放置，待温度降至常温后，减压蒸干，向其中加入CH2Cl2定容。