3,5-二氯-2,4-二羟基苯乙酮缩氨基乙酸合铜Ⅱ的合成(2)

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氯代羟基苯乙酮在有机合成、药物合成等发挥着重要的作用，是这些反应的重要中间体[3-5]。氯代羟基苯乙酮可用来制备各种多齿配体、药物和螺吡喃类光致变色化合物等。传统的合成氯代羟基苯乙酮的方法是以羟基氯苯为原料，以无水氯化锌或三氯化铁催化，二硫化碳、二氯甲烷为溶剂，与氯乙酰或乙酸酐反应来制备[6]。但是这种合成方法的缺点是，用到的二硫化碳、二氯甲烷等溶剂对环境有影响，尤其是二硫化碳低沸点，很容易燃烧，操作难以控制。另有方法，以1,3-苯二酚为原料，与无水氯化锌和冰醋酸反应生成羟基苯乙酮，再与浓盐酸、酸性介质和氯酸钾反应生成产物，该反应简单，操作简单方便，既是绿色溶剂无污染，又降低了成本，是一种很好的新型的绿色合成方法。近年来国内外学者对该法在酸介质方面进行研究，均认为是制备氯代羟基苯乙酮的良好方法。

最近几年，氯代羟基苯乙酮有很大的应用，而且取代羟基苯乙酮类希夫碱可以与过渡类金属形成稳定的金属螯合物[7]。同时，苯乙酮及其衍生物能与胺类化合物反应生成希夫碱，也能与金属配位生成金属配合物，这些都具有很大的作用。论文网

希夫碱类化合物是一种有机化合物，含有亚胺特性基团，是一种含O、N配位原子的双齿配体。希夫碱的合成方法有很多种，主要是由带羰基的醛或酮与各种胺类经过缩合反应生成。这种化合物与过渡金属离子有很强的配位能力，由此形成的过渡金属配合物有着独特的结构、多样的性能，在很多领域有着很大的应用价值[8]，因此，很多研究者一直致力于对希夫碱配位的研究。

有很多研究可证明，由氯代羟基苯乙酮希夫碱所形成的配合物，一直具有特殊的抗癌、杀菌、抑菌、抗病毒等生物活性。还有，一些氨基酸类希夫碱能在一定程度上清除超氧离子，因此，能够阻止各种由超氧离子引发的病症[9]，所以希夫碱在医学领域有着很大的作用。另外，希夫碱及其配合物有着不同程度的生物活性，比如载氧、抗癌[10]、杀菌[11]、抗病毒[12]等，因为其含有O、N离子这种特殊结构，在催化领域中，希夫碱及其配合物可以应用于不同的催化反应[13-17]，很大的推动了反应的顺利进行。在1985年，J. K. Kochi等人第一次发现，Cr(Ⅲ)(salen)OTf(OTf=triflate)螯合物能催化烃环氧化[18]。在1986年，J. K. Kochi等人又发现，Mn(Ⅲ)(salen)PF6螯合物在室温下能够催化烯烃环氧化的反应[19]。在1900年，E. N. Jacobsen的研究小组和T. Katsuki的研究小组几乎同时发现，水杨醛缩乙二胺合锰(Ⅲ)螯合物这种含有手性碳光学活性的物质可以催化非官能性烯烃的对映选择性环氧化[20,21]。在1994年，曹国英等人发现，希夫碱锰螯合物可催化蒎烯及苯乙烯的环氧化[22]等等。同时，希夫碱还有一定的荧光性，这主要是因为它含有共轭聚合物主链这种特殊的结构，这种特殊结构可以看作是扩展的生色团，能够表现出像燃料一样的光物理性质[23]，这种性质在化学分析中有很大的应用[24]。有研究发现，利用色谱、光度、荧光等分析方法，希夫碱及其配合物能够用来鉴别分析化学中的金属离子、检测微量组分等等[25,26]。希夫碱还可以应用在防腐蚀领域。因其含有C=N、－OH等结构，并且这种结构很容易和金属离子形成稳定的配合物，所以希夫碱可以当作金属的缓蚀剂，用来防止金属腐蚀[27,28]。

本文以1,3-苯二酚、冰醋酸为原料，由无水氯化锌催化从而生成2,4-二羟基苯乙酮。以磷酸为酸性介质催化，2,4-二羟基苯乙酮与浓盐酸反应生成3,5-二氯-2,4-二羟基苯乙酮。由3,5-二氯-2,4-二羟基苯乙酮与甘氨酸缩合生成3,5-二氯-2,4-二羟基苯乙酮缩氨基乙酸希夫碱。配体与氯化铜配合生成目标产物，利用红外光谱对中间产物及目标产物进行初步表征。