在国外,用电化学法处理有机废水的研究非常多。LichoungChiang[13]等用Pb /Ti作阳极,铁板作阴极研究木质素、单宁酸、氯四环素和EDTA混合废水的电解预处理可行性。凝胶色谱分析表明:电化学过程可有效地破坏这些大分子,并且可降低其毒性,处理后废水的可生化性降解性提高。
Ohmori等[14]采用多晶的金电极为阴极对硝酸盐类进行还原。结果表明:在酸性条件(溶液的pH值为1.4-1.6)下,被电解还原的硝酸根的质量分数不超过5%;在碱性条件下,则能被快速电解还原,其电流效率为88%-99% ;硝酸根被逐步还原为亚硝酸根和氨氮,产物的质量浓度受pH值的影响较大。
R. Bellagamba[15]等采用硼掺杂金刚石薄膜电极,在较大水溶性聚丙烯酸酯浓度和电流密度范围内,研究了聚丙烯酸酯在浓度为1 mol/LHCLO溶液中的电化学燃烧。结果表明,在所有的实验条件下,聚丙烯酸酯都能转化为CO2。 Kraft A.等采用CVD技术制备出厚度为2~3 m掺杂铌的金刚石薄膜电极,用于处理有机污染物,使COD显着降低。
国内电化学法处理废水的研究也有一定的基础,贾保军等[16]在电化学多相催化反应器中处理硝基苯废水,分别研究了有、无催化剂的处理情况。结果表明:含有铁催化剂时,处理效果更佳。另外,处理重金属废水最为重要的影响因素是其传质是否均匀。因此对各类固定床、流化床反应器的研究成为了处理重金属废水的研究热点。
刘静等[17]将超声波与电化学联合起来,对染料废水进行实验,并探讨槽电压、初始浓度、pH值等对其脱色效率的影响。在各种条件下与微电场单独作用下的效果对比表明,超声波与微电场的协同作用大大提高了脱色率,色度去除率可达96.6%。以自制的声电联用装置处理苯酚、十二烷基苯碘酸钠、邻苯二甲酸氢钾3种有机物的实验证明,其处理机理为在电催化过程中生成H2O2并迅速产生羟基自由基对水中有机物进行强氧化,采用声电联合技术处理有机物比单独的电化学去除率高10%~20%。
陈玉峰等[18]通过光照下电生成Fenton试剂对孔雀石绿降解的研究发现,与无光照相比,光照明显加快了染料的降解脱色速率,同时结合了紫外可见光谱分析、吸光度分析及红外光谱分析, 初步探讨了孔雀石绿光催化降解的反应机理。
1.5 展望
电化学氧化技术是近年发展起来的一种有效的有机物废水处理方法,该技术作为一种“清洁技术”,尽管在国内外都有了很大的发展,而且其中不少已达到工业化水平,但还在不断发展中[19]。对于电化学法处理废水,影响处理效果的最关键因素就是电极,因此对电极材料和电极构造的研究意义重大;高效电解反应器的研究开发同样是推动电化学技术进一步发展的关键;有机污染物电化学氧化机理的深入研究,包含有机化合物分子在电极表面的电子转移,或高电位下产生的强氧化性物种与有机物分子的作用是今后的重点[20]。相信随着现代电化学工程理论和实验室研究的深入,电化学法水处理技术必将得到更广泛的应用。
1.6 本课题所要解决的问题及拟采用的研究方法
电化学氧化废水处理技术因其具有多功能性,高度的灵活性,无二次污染等优点,已经成为国内外水处理技术研究的热点课题。本课题研究以染料中间体2,5-二氯对苯二胺废水为对象,通过有效的电化学氧化法处理,降低废水中有害物质的浓度。
本课题将设计、制作的电化学实验装置处理有机废水,考察各影响因素对处理效果的影响,寻找电化学氧化最佳参数。
2 实验
2.1 实验仪器
表2.1 实验仪器
仪器 生产厂家
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