在生产与需求快速发展的同时, 全球丙烯及其衍生物技术开发也一直十分活跃。
陈乐怡[4]对世界丙烯工业进展展望聚发表文章。丙烯的发展促进原料丙烯强势增长,尽管国际金融危机将降低需求增速,但丙烯长期前景依然看好。中国和中东是丙烯发展最快的地区。丙烯供应受乙烯和汽油供求的制约,油价大幅波动增加了市场的不确定性。一些为“专门目的”生产丙烯的工艺正在实现大规模工业化生产; 一些更高效率、为“专门目的”生产丙烯的技术研发取得显著进展。具有耐热、质轻、强度好等特点的聚丙烯广泛用于包装、家电、汽车和建筑等领域,近年来需求增长迅速,这对原料丙烯提出了更高的需求。表1列出斯坦福咨询公司统计的2007年世界丙烯供求。
表 1 2007年世界化工用丙烯供求
北美 中美和南美 西欧 中欧和东欧 非洲和中东 日本 中国 亚洲其他和大洋洲 总量
能力(年底)/(kt•a-1) 22045 3286 17746 4465 4902 6499 10475 14617 84034
产量/kt 18171 2587 15541 3346 4295 6358 10060 13131 73489
净出口/kt 575 -111 -565 227 293 551 -700 -271 0
表观消费量/kt 17596 2698 16106 3119 4002 5807 10760 13401 73489
国内需求/kt 17721 2698 16109 3121 3852 5807 10748 13438 73493
3 国内外生产丙烯的进展与主要成果
3.1 国内外生产丙烯技术的研究进展
刘海燕, 于建宁[5]等对世界石油炼制技术现状及未来发展趋势进行了总结。近年来, 由于丙烯下游产品链的快速发展和丙烯供应量的不足, 国外公司热衷于开发新的增产丙烯技术, 以提高蒸汽裂解和催化裂化工艺的丙烯收率。
据报道, 近年来中东等地区有较多以轻为原料的裂解装置建成投产, 2003- 2006年世界新增乙烯装置中有25%以上是以乙烷为原料的装置, 乙烷裂解装置联产丙烯较少, 因此世界蒸汽裂解装置丙烯/乙烯比将呈下降趋势。为此, 各大石油公司将采取多种措施增加丙烯产量, 如: 在亚洲等一些地区新建更多炼厂丙烯回收装置; 在亚洲、中东等地区大力发展丙烷脱氢装置, 现在韩国、马来西亚、泰国和沙特阿拉伯等已经建设了15套以上的脱氢装置; 加快开发和应用各种增产丙烯的技术和新的丙烯生产技术; 减压瓦斯油( VGO )深度催化裂化( DCC )生产丙烯的方法有可能成为迅速发展的丙烯来源, 中国、泰国等国家已建多套DCC装置。
3. 1. 1 裂解装置增产丙烯
为提高蒸汽裂解装置丙烯的收率, 许多公司开发了增产丙烯的技术, 概括来说主要是将烯烃歧化和烯烃裂解技术与裂解装置结合, 从而提高丙烯的收率。
(1)烯烃歧化
烯烃歧化技术是以乙烯和丁烯为原料、过渡金属为催化剂, 将乙烯和丁烯经歧化反应转化为丙烯的生产技术, 成熟的工艺技术有ABB鲁姆斯公司开发的OCT工艺和法国Axens( IFP)公司开发的META- 4工艺。目前, 全世界已经有9套烯烃歧化装置投产, 这些烯烃歧化装置或与蒸汽裂解装置联合, 或与炼厂回收丙烯装置联合, 与蒸汽裂解装置结合可将丙/乙烯比提高到1~ 1125。近期投产的烯烃歧化装置包括: 2004年底日本三井化学投产的一套1415万吨/年装置, 2005 年日本石化公司建成投产的一套15万吨/年装置, 中国上海赛科石化公司建成的一套14万吨/年装置。近年来烯烃歧化技术的新进展是以C4 为原料自歧化( Automatathesis)为低碳烯烃。巴斯夫公司开发的工艺将C4 中的1- 丁烯和2- 丁烯转化为丙烯和2- 戊烯, 2 - 戊烯再和乙烯歧化为1- 丁烯和丙烯。日本旭化成公司开发了以碳四抽余油或炼厂FCC 装置碳四馏分为原料生产丙烯的Omega Plant新工艺, 通过二聚和歧化反应, 将丁烯转化为丙烯。
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