(3)巯基:表皮内的毓基化合物,特别是谷胱甘肽,能通过络合铜离子而抑制酪氨酸酶活性,因表皮巯基氧化而使巯基显著减少时,可激发酪氨酸一酪氨酸酶反应,导致黑素生成增多。
(4)氧自由基:酪氨酸酶是一种含铜需氧酶,在酪氨酸酶的催化氧化过程中,氧自由基既是引发剂又是反应物,因此对氧自由基的清除作用既阻断了反应的引发,也削弱了酪氨酸酶的供氧作用,从而使酪氨酸氧化反应的强度减弱,即削弱了酪氨酸酶的作用
1.6 美白制剂
基于色斑形成机理,祛斑化妆品的主要祛斑途径就是抵御紫外线、阻碍酪氨酸酶活性和改变黑色素的生成途径【8】以及清除氧自由基或对黑色素进行还原、脱色。
以酪氨酸酶抑制剂原理可以分为酪氨酸的破坏型抑制与非破坏型抑制【10】。
所渭酪氨酸酶的破坏型抑制,也就是寻求某种美白剂,使该美白剂直接对酪氨酸酶进行修饰、改性,使之失去对黑色素前体——酪氨酸的作用,从而达到抑制黑色素形成的目的。目前该抑制剂的研究、开发主要限于对cu2+等酪氨酸酶活性部位的破坏,因此寻找安全、高效的cJ+络合剂是该领域的一个研究热点
所谓酪氨酸酶的非破坏型抑制,即不对酪氨酸酶本身进行修饰、改性,而通过抑制酪氨酸酶的合成或取代酪氨酸酶的作用底物,从而达到抑制黑色素形成的目的。
自由基清除剂也称为抗氧化剂,通过吸收自由基,使目标物质不收自由基的攻击,但自身却相对翁定的一些化学的或具有生物活性的有机物质。可以分为酶类与非酶内。
(1)酶类:超氧化物歧化酶(SOD)是目前化妆品中研究最深入,应用最广泛的抗氧化剂。SOD通过催化超氧阴离子自由基(•O-2)发生歧化反应,减轻或消除超氧阴离子自由基(•O-2)及其代谢产物或衍生物所诱导的氧化或过氧化反应对机体的损伤和危害【11】。
(2)非酶类:主要是肽类抗氧化剂-谷胱甘肽(Glutathione,GSH)、多酚类-原花青素(Proanthocyanidin,PC)以及文生素类—文生素C、E;
GSH是由谷氨酸(Glu)、半胱酸(Cys)和谷氨酸(Gly)组成的非蛋白疏基化合物,由于分子中有还原态的疏基-SH,因此具有抗氧化性能,是人体固有的抗氧化剂,能够有效帮助清除自由基,有效防止集体衰老。
PC由于在酸性介质中加热可产生青花素,故命名为原青花素。它是一种特殊分子结构的生物类黄酮,是国际上公认的清除人体内自由基最有效的天然抗氧化剂。这类物质分子中具有多电子的羟基部分,8个酚羟基(儿茶素)均与双键共轭,为氢原子的供体,而且芳环上的共轭双键也有着良好的水溶性,由于分子结构的特点,使原花青素具有良好的清除自由基和抗氧化的活性。
文生素C、E是化妆品应用最早的抗氧化剂,具有天然抗氧化作用,它们的作用主要是减少对活细胞有损害的过氧化氢、超氧化物阴离子和氢氧基的生成。
美白制剂最早使用的氯化汞对于祛斑有效,但汞盐有毒,在高浓度长时间使用时会引起接触皮炎,而且汞在体内被累积不能排除。以氢醌以及氢醌的衍生物为原料制成美白制剂,属于抗氧化剂,主要是阻断被酪氨酸酶催化的酪氨酸到多巴的过程,以影响黑色素的生成,对抑制表面皮色素沉着有一定效果。但药物性能极不稳定,不用要则又发作,且氢醌有一定的刺激性,长时间使用会产生皮肤异色症等不良作用。
1.7 中药提取物在美白祛斑化妆品中的应用
中药在化妆品的利用在我国早在秦汉时期的《山海经》、《神农本草经》就收载了大量的中药美容剂,到明代出现了《本草纲目》记录了历代美容药方,在历代方书中,中草药化妆品常单列章节,据统计历代的美容配方达3000多,中草药活性成分不断被发现,其功效、安全性等也按照现代日化工业、医药工业的要求加以检验,成为新型的天然日化产品原料【9】,
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