当然,影响合成的MCM-41性质的因素还有反应温度、反应时间、pH、原料的配比和混合方式等[6]。
葛树勋等[7]以十751烷基三甲基溴化铵为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,考察了不同碱介质(氢氧化钠、乙二胺和哌啶)中纯硅介孔分子筛MCM-41的合成,探讨了碱的种类、用量、对产品质量的影响以及这种影响的本质。结果表明,有机弱碱体系中得到的样品,其质量明显优于氢氧化钠体系中的样品。
李玉平等[8]首次以β沸石作为硅铝源制备了β沸石/MCM-41微孔-介孔复合分子筛材料,通过XRD、IR、N2吸附脱附、SEM和水热处理等手段对复合材料进行了表征,并与MCM-41和β沸石及二者的机械混合物的有关性能进行了对比研究,结果表明,复合分子筛明显不同于机械混合物,其水热稳定性远远高于普通方法合成的介孔分子筛。
1.2.3 MCM-41在吸附方面的应用
鉴于重金属废水浓度不同,成分复杂,达标要求又非常严格,传统的废水处理技术各有优缺点。化学处理法操作简单,处理水量大,但对环境造成二次污染,耗费电能,不利于环保、经济的要求。物理化学法中的吸附法常用活性炭作吸附剂,可以同时吸附多种重金属阳离子,吸附量容量大,适于治理高浓度重金属废水。只是活性炭资源有限,大批量治理废水造价高,寿命短,再生操作费用高,因此寻求廉价、可再生吸附剂是当今治理废水的重点[9]。MCM-41具有较高的孔隙率、较大的比表面积和非常规整的孔径,作为一种新型的分子筛,其吸附性能之好不必赘言。因此,MCM-41及其改性后的材料在吸附水中重金属离子、有机污染物以及大气中的气态污染物(如VOCs等)方面具有很好的应用前景。
张君等[10]以十751烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂,以1,3,5-三甲基苯(TMB)为辅助剂,合成出了不同孔径的MCM-41介孔分子筛。通过吸水率、XRD、N2吸附-脱附测试手段表征了合成样品的结构与性质。结果表明,当TMB与CTAB的摩尔比小于3时,随着TMB:CTAB摩尔比(0.5:1~3:1)的增大,分子筛的晶胞参数(4.411~4.861nm)、平均孔径(3.5~4.1nm)、比表面积(899~1021m2/g)都相应增加;当TMB与CTAB的摩尔比大于3时,随着TMB:CTAB摩尔比(3:1~4:1)的增大,分子筛的晶胞参数(4.61~4.584nm)相应减小。此外,还研究了不同孔径MCM-41在处理含汞废水方面的应用。结果显示,MCM-41介孔分子筛对废水中的二价汞具有良好的吸附性,且随着孔径的增大,吸附率(78%~92.6%)逐渐增大。
Syunichi Oshima等[11]研究MCM-41作为Cd2+和Pb2+等重金属离子的选择性吸附剂的可能性,该研究以乙酰丙酮作为螯合剂。实验证明,用MCM-41吸附重金属离子比传统的萃取法时间短,且可以以最少的有机溶剂使水相中的金属离子得以再生。
李伟等[12]发明了一种用于除去废水中汞离子,铅离子等重金属离子吸附剂的制备方法。该方法是将硅烷偶联剂KH-550溶解在乙醇中,再加入一定量经过焙烧后的介孔分子筛MCM-41,在60~80℃水浴中回流6~12小时,产物经离心分离后用乙醇洗涤,于40~80℃真空干燥,得到氨丙基官能化的MCM-41。本发明的特点在于所采用的工艺简单,所用原料价格便宜、安全,所需设备成本低。该吸附剂具有三文的孔道结构,对废水中的汞离子,铅离子有优良的吸附效果。
上文已经提及,MCM-41具有良好的表面修饰性,而表面修饰包括无机修饰和有机修饰两种。无机修饰是指将金属原子复合在MCM-41的分子骨架上,而有机修饰是指用含特殊功能的有机硅烷对分子筛进行修饰[13]。傅家伟[13]用三甲基硅氯烷和三甲氧基甲基烷分别MCM-41进行表面硅烷化修饰,得到不同修饰程度的介孔分子筛,并研究了这些分子筛在苯酚和对苯二酚溶液中的吸附情况。发现在低溶液浓度时分子筛的表面性质是影响吸附量的主导因素,而在高溶液浓度时则溶液的浓度更为重要。
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