在式(2.2)中, 和 分别代表处于n能级和m能级的原子数,K是玻尔兹曼常数,T为绝对温度(K), 和 为两个激发态原子的能量(eV)。
可以看出,在统计权重 等同,处于高能级的原子数目总是少于低能态的原子数目,它们之间的联系和温度有很大关系,它描述了在同种状态下(I,II或III)的各个粒子的能量分布状态,无法表达出不同粒子状态间的相互关系。一般研究时感兴趣的并不是处于两个激发态的原子数目之比,而是某一激发态与基态或总原子数目之比。在基态原子的情况下, 为零,式(2.2)可写成
(2.3)
如果我们求出所有不同能态的原子之和,则很容易推出任何一个单一激发态原子的数量与原子的总数量N的平衡关系:
(2.4)
其中 ,其中我们把 称为配分函数。所以,
(2.5)
这里如果考虑一般情况,可以得出激发态原子密度很小的结论。因此我们认为原子总密度基本同基态原子密度一样,即 , 。此时,式(2.5)即为式(2.3)。由式(2.5)可看出,当等离于体温度为某个特定值时,所测量元素的激发态原子数量与原子总数量成正比关系。
当电子由高能态n向低能态m跃迁时,将观测到一条发射线。其强度与下列参数成比例:
*能量差 ;
*处于高能态 的初始粒子数;
*在n态和m态之间单位时间内可能发生的跃迁数,即跃迁几率 。对于可见光,其数量级在 。
因而可把光强表示为:
将式(2.7)和式(2.8)代入式(2.6)中,若考虑在 球面内的发射,并在 立体角内观测。这样把 和 因子代入式(2.8)中,便得到谱线强度公式
(2.9)
比较同一元素的不同谱线,因为 和 都是常数,则谱线强度与 成正比。
电子激发温度简称为激发温度或称玻尔兹曼温度。根据式(2.5),用玻尔兹曼定律可以确定不同激发状态间的平衡,而这些激发态的分布又是温度的函数。因而可以确定受缚电子的激发温 :
(2.10)
从而,电子激发温度 与谱线强度 有关系,
(2.11)
式中: 为Planck常数; 为从高能级m向低能级n的跃迁几率; 为m能级上的统计权重; 为发射该谱线的原子数密度; 为发射该谱线的原子的配分函数; 为高能级m的激发能; 为Boltzmann常数.
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