异硫氰酸酯的研究现状

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目前，国内外天然的异硫氰酸酯的制备方法主要采用的是传统的溶剂法。制备工艺如下[6]：

原料→酶解→萃取→浓缩→产品

而对于萃取过程，通常运用二氯甲烷或乙酸乙酯等作为萃取剂。其研究的重点在于不同原料中所含异硫氰酸酯的种类组成，酶解条件的影响等等。但目前规模化分离和纯化技术还不完善，有待进一步改进。此外，在原料的选择方面，根据不同原料中异硫氰酸酯存在种类的差异，选择含有特定异硫氰酸酯的原料，如西洋菜中主要含有苯乙基异硫氰酸酯（PEITC），独行菜中则主要含有苯基异硫氰酸酯（BITC），可以制备异硫氰酸酯等营养品。而对于通过化学反应合成的异硫氰酸酯的工艺过程，则与其它很多化工产品的制备过程类似。57602

通过对于异硫氰酸酯的合成和提取两大途径的研究，国内均有相关技术的思考和探究，二者的优缺点也都十分的明显。对于像硫代光气法和硫脲分解法一样合成异硫氰酸酯的化学合成法，这类化学反应所运用到的原料毒性很大，同时工艺合成路线比较复杂，反应的转化率也不是很高，但如能研究发明出低毒高效催化合成的技术制备路线，其产量将远远超过天然提取法对于只能依赖十字花科作物作为原料产生异硫氰酸酯的限制，并且有机会投入到工业化生产。提取法就是利用十字花科植物进行水解萃取。整个工艺比较简单，所用到的有机试剂的毒性也低于化学合成法中的化学试剂，但提取原料来源可能受农作物收成波动等影响而变得不稳定，如751根中提取异硫氰酸酯和山葵中提取异硫氰酸酯等需要该天然产物在适应的气候收成后才可大量生产异硫氰酸酯。

1 异硫氰酸酯的合成

通常硫氰酸酯和异硫氰酸酯虽然是同分异构体，但是和硫氰酸酯相比论文网，反应中接触到的异硫氰酸酯的毒性更低，也更加的安全。因为这一点，所以有更多的人去研究发现异硫氰酸酯不同的合成方法。从中我们可以了解到，很多常见并且容易制得的胺都可以转化为异硫氰酸酯类化合物。例如：硫光气便可以用于这样的转化，而合成异硫氰酸酯的另一种常见的方法就是通过一些试剂使氨基甲酸盐分解得到异硫氰酸酯。而反应中所需要的二硫代氨基甲酸盐，则可以通过胺与二硫化碳（ CS2），在三乙胺（ Et3N ）的碱性条件下反应来生成并得到。以下是对几种常见合成异硫氰酸酯的方法作的比较详尽具体的分析[8]。

1.1 硫光气法合成异硫氰酸酯

本实验是通过硫光气与胺反应来生成异硫氰酸酯，虽然反应的一般为2～3 h，时间较短，反应的产率却比较高，一般为72%～80%，同时反应的步骤也比较简单，但是整个反应有一个比较重要的缺点，那就是硫光气是一种含有剧并且具有挥发性的液体，因而整个实验要是投入到工业生产中，无论是运输还是使用都会很不安全，并且对环境的污染作用也会很大。

以下是本实验的反应原理：

根据文献资料查得[8]，这个方法最初是由拉特克发明的。对反应中所运用到胺是选择脂肪胺还是芳香胺的研究进行了探讨和研究，可知：芳香胺上芳环的某些取代基，例如氰基、溴离子、碘离子和硝基等能够在硫光气反应中阻止并且影响到异硫氰酸酯的生成，而氯原子取代基在苯环的间位和对位的话却不影响反应的进行，但是如果只含有一个邻氯取代基的话，该取代基就会阻碍反应的进行并且当芳环上含有两个邻氯取代基的话，整个化学反应过程就会完全被阻塞，那么合成异硫氰酸酯的产率也会很小。