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Jiawei Wang等人采用的 “油相”是超临界状态的二氧化碳，从而形成水包油的乳液体系。而这一“油水”界面就用作为发生硅源水解、缩合反应的场所。他们的合成方法是：先将PEO-PPO-PEO嵌段共聚物加入到稀盐酸溶液中，待聚合物完全溶解后在体系中引入正硅酸乙酯（TEOS），然后通二氧化碳进高压釜进行反应。由于PPO和硅烷是亲二氧化碳的物质，PEO相反，形成了水包二氧化碳乳液，表面活性剂稳定这些小液滴，形成了中空的二氧化硅微球[35]。
4 沉淀法
前述的诸多方法中，尽管可以制备出具有分散性良好、比表面积很高的中空二氧化硅，但是由于这些方法能耗比较高、投资比较大、环境污染较为严重，限制了应用这些方法进行大规模的商品生产与应用。而相对于其它制备方法方面，化学沉淀法制备过程相对简单，具备对实验设备要求低、能耗较小、投资较低，且有利于工业化大规模生产的优点。
王晓英等人以水合硅酸钠为硅源、浓硫酸作为酸化剂，利用化学沉淀法制备纳米二氧化硅[36]。反应方程式如下：
Na2SiO3 + 2H+ → H2SiO3 + 2Na+
H2SiO3 → SiO2 + H2O
反应的过程中加入硫酸钠作为分散剂，聚乙二醇用作表面活性剂，利用浓硫酸水稀释后的热效应，进行反应加速及控制，从而制备出具有高分散的球形二氧化硅微粒。