国外研究现状农业废弃物是非常重要的可再生能源之一。其中,国外对农业废弃物热解技术研究比国内要早很多,热解反应器和热解工艺是热解技术的两个研究重点。意大利、北美、英国和瑞典等国家在基于热解机理上研究出了许多关于热解的新技术,并已经应用于实际,同时建立起了一系列的热解工艺。61933
研究人员Fang He等使用了NETZSCHSTA-449C型热分析仪对秸秆进行了热解试验。试验的条件为绝氧环境,其主要研究内容是秸秆在热解过程中所产生的热效应。通过试验得到微分热重曲线(DTG)差热曲线(DSC)。通过研究差热曲线和微分热重曲线,比较详细分析秸秆样品热效应的规律,同时将热解过程划分成了四个阶段。并根据实验结果确定秸秆热解所需要的热量,为热解设备的能量供给技术提供了指导意义。
Taro Sonobe 使用DAEM模型对秸秆热解进行动力学研究。实验对秸杆进行了TG-MS热技术分析。实验主要有两个基本热解参数(频率因子和活化能),从这两个参数来研究热解动力学。同时该实验还得到秸秆试样的气相产物的成分含量和TG曲线等分析结果。在没有任何假设和数学拟合的前提下,利用DAEM模型获得了秸杆试样精确的动力学参数的曲线,以及它的频率因子。该研究表明,稻壳、水稻秸秆、玉米芯和纤维素的活化能分别是174、170、183和185KJ/mol。
2011年Kenji Hashimoto 等利用热解动力学参数研究农业废弃物热解固体残留物产量和其中所含木质素的关系。实验对树干、树皮、树叶、草等各种生物质进行热重分析,得出了基本动力学参数。根据试验的结果发现试样的裂解反应其实过程是由一个单一的n阶反应模型表示出来的,借助微分热重曲线(DGT)通过非线性估计的方式得出动力学的基本参数。通过热重实验测得的数据或者用生物质木质素的含量就可以估计农业废弃物的热解动力学参数。
2009年Chunshan Li 等利用TG/DTA技术,分布活化能模型,对农业废弃物热解焦油进行热解分析。实验分别在氮气氛围下和有无催化剂的条件下,采用不同的升温速率对生物质进行热解研究。使用不同的动力学方法(Coats~ Red fern 模型和DAEM模型)对TG/DTA数据进行处理研究,获得热解动力学参数。对于Coats- Red ferm模型,第一反应级数和两个阶段(挥发和裂解)计算热解动力学参数;而对于DAEM 模型,选定三种升温速率来获得动力学参数论文网。在没有催化剂的条件下,生物质焦油挥发过程分布活化能曲线的峰值接近250和200KJ/mol,但是,在催化剂存在的情况下,曲线的峰值在热解阶段慢慢增加。
2 国内研究现状
较高的温度和隔绝空气是热解发生的重要条件,这也是所有农业废弃物热化学转换的基本条件。生物燃料的挥发分高达百分之七八十,大部分生物质可以通过热解转换成为挥发物质。生物质热解是以热解为主要反应的一种工艺,其目的是通过把机物的裂解来得到期望的目标产物。根据升温速率,热解工艺可分为慢速、常速和快速三种。跟欧美先进的研究技术相比较,我国对农业废弃物的热解研究还处于相对落后阶段。
目前,国内对生物质热解研究内容主要集中在生物燃气和生物油等方面,针对热解制生物炭的研究探索较少。生物炭是一种含碳量十分丰富的木炭,它的形成在限氧或缺氧环境下,通过高温将木材、草、秸秆或畜禽粪便等生物质裂解碳化,从而得到一种固态产物,此种物质被科学家称为“生物炭”。很多科学家给了生物炭“黑色黄金”的称誉。生物炭通过固定农业废弃物中的碳,对碳的循环和存储等都有重要的影响。有些学者认为,生物炭可能是唯一的较稳定碳源,是改变土壤碳平衡、提高土壤含碳容量的一种方式 ,也是解决二氧化碳排放减轻温室效应的一条重要的方法,把生物炭还田很有可能会成为人类解决全球气候变化的一条重要途径。