卢春丽等[19]制备出5,7-二溴-8-羟基喹啉锰的四齿和六齿配合物(Q2MnⅡ和Q3MnⅢ),并用其作为乙苯氧化的催化剂,溶剂用丙酮和水,助剂用醋酸铵和冰乙酸,研究发现这两个锰的配合物在室温20℃时,就对催化氧化乙苯制备苯乙酮有较高的选择性,还发现比Q2MnⅡ的催化活性和选择性更高。在用Q3MnⅢ作为催化剂时,在最优的情况下,乙苯的转化率达到了27%,苯乙酮的选择性也>95%;除此之外催化剂的稳定性非常好,可以循环使用三次。
6 其他化合物催化剂的催化氧化
金属卟啉不仅具有很好的选择性,而且可以在比较温和的条件下就能催化一些烃的局部氧化。制备出TPPMnCl卟啉催化剂后,傅伟昌[20]等将其应用在以空气作为氧源的乙苯催化氧化制备苯乙酮的研究中,结果表明,在以下条件下:乙苯0.2mol、空气10L/h、锰卟啉用量0.015mmol、85℃的反应温度、10h的反应时长,乙苯的转化率为2.8%,苯乙酮的选择性为72.9%,选择性比较好。
与金属卟啉具有相似的结构却有更高的稳定性的金属酞菁,理论应该催化活性更好,其实不然,它催化活性要比金属卟啉更低,但与其他催化剂的协同作用可以提高其催化活性。例如:韩晓祥[21]等就将金属酞菁和高价过渡金属盐或氧化物一起组成了一个催化体系,并将其应用于催化氧化乙苯的反应中,研究结果表明这个催化体系具有明显的协同作用,因此催化活性得到了提高。如用CoPc与Mn02组成催化体系,在乙苯80mmol、CoPc的用量2×10-5mol、O2压力0.1 Mpa、反应6h的条件下,转化率达到了32.7%,苯乙酮的选择性达到了87.3%。
章艳等[22]用接枝微粒作为载体,将THPP键合在微粒表面,再用锰盐配位合成了固载MnP(锰卟啉)-PGMA/SiO2催化剂,此催化剂能有效地使分子氧发生活化,将其用在催化氧化乙苯合成苯乙酮反应中时表现出较好的选择性和比较高的催化性能,在常压95℃条件下反应12h后,苯乙酮的收率将近18%,副产物α-甲基苄醇的产量极低。