熔体快淬方法同样也是制备非晶合金的传统方法之一。通过一定的方式使得合金拥有一个非常大的冷却速率,从而在很大的过冷度下转变为凝固态,得到亚稳态的合金,该合金晶粒细化程度非常高,过程中发生的反应太过激烈,生成了多种不同的非晶相。通常真空快淬得到的合金材料和非平衡凝固材料相比,两者的物理化学性能有着很大区别。67179
真空快淬制备是比球磨更为传统的制备方法,通过该方法制备的非晶态合金、纳米晶有很多优点。但是Mg2Ni合金过低的GFA,使得直接得到所需金属玻璃难以实现。Inoue等研究发现,Mg2Ni难以通过快淬制备成非晶合金,为了在较低的冷却速度下制备Mg2Ni非晶合金,必须向合金中添加第三种元素[17]。
在Y.H.Zhang等的研究中,他们通过甩带快淬的方法制备出了在非晶基体相中分布有纳米晶相的Mg2Ni0.7Mn0.3系非晶复合储氢材料,并对其吸放氢及充放电循环性能开展了系统研究(如图1.4所示)[18]。从图1.4(a)(b)两图中我们可以看到:(1)通过快淬的方法使合金部分非晶与纳米晶化,显著提高了合金体系的最大吸氢量,表明非晶化有利于提高Mg2Ni0.7Mn0.3系合金的储氢容量;(2)冷却速率越高与电容量保持率成正比,同时非晶化很明显的提高了合金的充放电循环稳定性。
图1. 3 Mg2Ni0.7Mn0.3合金铸态与甩带快淬试样的(a)吸氢性能与(b)充放电循环性能曲线
Y.L.Du等对Mg50Ni30La20块体非晶合金的气态吸放氢性能的初步研究中(见图1.6),发现在423K其最大吸氢量达到3.1 wt.%,且具有明显的吸氢平台区;对未活化Mg50Ni30La20的吸氢动力学性能研究表明,其在353K和423K下1h的吸氢量分别为1.05和1.85 wt.%[19]。论文网
图 1.4 Mg50Ni30La20块体非晶的(a)吸氢动力学曲线与(b)P-C-T曲线
综上所述,人们正在Mg基非晶合金的研究中倾注着更多的心力,在黄林军等总结目前一些熔体快淬法制得纳米晶/非晶合金的储氢性能,首次提出用熔体快淬法制备高性能的非晶/纳米晶贮氢合金,需要达到以下条件[20,21]:
(1)最佳成分含量,Mg: 65%~75%, Ni: 20%~30%; RE(稀土元素):2%~10%;
(2)最佳相成分:Mg2Ni相;
(3)最佳微观组织结构:5nm~10nm的纳米晶和非晶的混合体。
这个经验条件对于我们的研究有着具有一定的指导意义,可以减少我们所走得一些歧路。