磷酸锂催化剂的制备国内外研究现状综述

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国内外研究者们为了使磷酸锂催化剂在环氧丙烷异构化中催化性能的不断提高，对于磷酸锂催化剂的制备已经有了不少研究。

1 国内研究进展

孙建之[20]利用盐湖开发过程中提锂后产生的大量尾液和与 Na2CO3 、 Na3PO4·12H2O 为原料，在120～150℃的不锈钢高压反应釜中搅拌反应得到白色磷酸锂沉淀。通过 SEM 和 XRD 表征，得出产物颗粒均匀，粒径5～8μm 之间，催化剂产率都在90%以上。68562

侯庆烈、顾建飞[21]等用工业级的氢氧化锂和磷酸制备了磷酸锂，考虑了不同合成条件对磷酸锂催化剂的影响：①将磷酸缓慢滴入到氢氧化锂溶液中，可得到细小粒度，易团聚的磷酸锂；反之，得到的是较大粒度、成结晶状态的磷酸锂；

②温度越高沉淀物粒径越大，温度高可以使细小颗粒重新溶解，生成较大的晶粒；论文网

③相对而言，随着磷酸浓度的提高，沉淀物的粒度也随之增加，同时单位时间的产率也提高；④pH 在7～8之间，有利于反应的进行；⑤搅拌速度也是重要影响影响沉淀生成和溶解的因素，即影响晶核的生成与生长。如果搅拌速度过快，则会导致刚生成的小颗粒沉淀又溶解，但是有利于大颗粒磷酸锂沉淀的生成；如果搅拌速度过慢，生成的沉淀物的颗粒粒度则较小，分布较宽。

西北大学的张莉在制备了以介孔氧化锆为载体的磷酸锂催化剂，该催化剂的选择性和转化率都达到了 90%以上，反应最佳条件为 300℃，催化剂负载率为 50%，煅烧温度为 450℃。

牛锛[22]等采用微波水热法在200℃下以 LiOH·H2O 和 NH4H2PO4为原料合成

磷酸锂。以 SEM、XRD 对磷酸锂进行表征，结果表明磷酸锂粉体颗粒规则，呈长方形，但粉体有团聚现象，晶粒间形成二次颗粒。

2 国外研究进展

美国专利[23-25]对磷酸锂催化剂的制备发展过程进行了较为详尽的描述。报道了以 Al2O3、Y 型分子筛、HZSM-5、石棉和硅胶为载体的磷酸锂催化剂，加入耐热玻璃管式固定床反应器中，进行环氧丙烷异构化反应。环氧丙烷的转化率为 55%左右，烯丙醇的选择性为85～88%。

在欧美国家中，有许多人已经发表了专利，Scholte [26]在其专利中提出了一种制备磷酸锂的方法，并用于环氧丙烷的异构化反应，得到的催化剂的转化率为 56%，而选择性可以达到 89%。而 Faraj[27-28]就在其关于环氧丙烷异构化的许多专利中提出将制备好的磷酸锂负载在中性无机载体上，所用的无机载体有硅铝酸盐，该盐有很大的表面积，如碱金属交换的丝光沸石和碱金属交换的 Y 沸石。这个专利强调的是，将磷酸锂均匀负载在载体表面来制备催化剂，这样可以提高产率。