1.2.2 微乳液法
微乳液法也称反相胶束法,一种用表面活性剂、表面活性剂(醇类)、相和水所形成的反相微乳液,用内核水相作为化学反应的微型反应器制备HAP纳米粒子的方法。微乳液法[1]可以通过调节表面活性剂的种类和油水两相的比例来控制内相水核的大小,而可制备出纳米级的粒子。
Li等[4] 用环己烷作为油相,非离子表面活性剂辛基苯酚乙氧基化物、正戊醇、CaCl2作为水相,选择不同的油水比例在制备反微乳的条件下,制备出分散性好的纳米级别的HAP,且随着水相比例的增加,粒子的粒径逐渐增大。Saha等[5]采用环己烷为油相、壬基酚聚氧乙烯醚系列NP5和NP12为表面活性剂、Ca(NO3)2和H3PO4为水相形成微乳液来制备HAP 纳米粉体。随着微乳液中水的比例逐渐降低,纳米粒子的形态从针状向近球形转变,合成HA的直径在30—50nm,比表面积高达130 m2/g。Yang等[6] 用表面活性剂CTAB形成的胶束作为模板,正丁醇作为助表面活性剂,在水—正辛烷反微乳中制备出铕或铽掺杂的直径在50nm左右的球型和短棒状HAP。
1.2.3 水热法
水热法是在特制的密闭反应容器里,用水溶液为反应介质,在高温高压环境中,使在通常条件下难溶或不溶的物质溶解且重结晶的一种方法。通过改变水热反应条件可得到具有不同晶体结构和结晶形态的产物,这种方法的优点在于制得的产物1、团聚少;2、粒度均匀;3、纯度高;4、形态比较规则。
Xiao等[7]用聚苯乙烯磺酸钠为模板水热法合成了直径在30nm,长度在50nm左右的中空棒状的HAP。Chen等[8]用十二烷基胺做模板100℃水热反应12h自组装得到直径在10—20nm,长度在100nm左右的棒状中空HAP,上面还有3.5nm微孔。Salarian等[9]用CTAB作为模板,聚乙二醇PEG600作为助模板在水热条件下合成了直径在80—150nm,长径比(产物的长度与直径的比值)在20左右的单分散蒲公英状的HAP,有较高的比表面积,BET结果达到88 m2/g。Viswanath等[10]采用不同表面活性剂,用(NH4)2HPO4和Ca(NO3)2作为反应物质,在pH6—11的缓冲溶液中水热反应合成了不同形态从短棒状到针形的中空或实心的HAP,并详细研究了温度和pH对产物形态的影响。
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