除了上述的固体酸碱催化剂外,一种新型的磷的离子液体(n-Bu3PetOTs)也可以用来作为硫代迈克尔加成的反应环境。在这种反应体系(n-Bu3PetOTs/TsOH)下,无论是芳香硫醇还是脂肪族的硫醇都可以与α,β-不饱和羰基化合物进行硫代迈克尔加成,产率高达95-100%。实验数据表明,这种离子液体十分易得,热稳定性良好,效率高,加入少量就可以获得高产率的产物,并可回收再利用。
另外值得一提的是,迈克尔加成近年来在许多领域也得到了发展与运用。
微波辐射的应用:微波辐射具有特效、快速、安全的特点。国内外自1997年开始研究微波对迈克尔加成的影响,取得了很多成果,尤其是在二羰基化合物合成方面。1997年,Prajapati和Baruah等以BiCl3为催化剂,利用普通家用微波炉,顺利完成了1,3-二羰基化合物的合成。反应时间仅仅用了15分钟,产率高达80%-90%。同样的反应,如果采用常规方法则需要16-20小时,并且还需要其他溶剂的参与。
超声辐射的应用:以Ba(OH)2催化乙酰乙酸乙酯与1-苯基-3-(4-氯基苯基)-2-丙烯-1-酮的迈克尔加成为例,在常规操作条件下,该反应需要5小时才能获得75%的产率,而在超声辐射的作用下,只需要1.5小时就可以将产率提高到97%。实验证明,超声辐射具有条件温和、产率高、污染小、易操作等优势,可以有效促进迈克尔加成。
1.3 课题的研究内容和意义
1.3.1 研究内容
探究在酸性条件下,邦特盐参与硫代迈克尔反应的可能性,并通过对照试验找出最适合的反应条件(温度、PH、进料速率、反应时间、催化剂等等),并对获得的产物进行定性分析。与传统工艺进行比较,判断本工艺是否有进行大规模生产的可能性。
这个实验的设计需要考虑以下几个问题:
1)影响反应的条件多,需要从反应温度、时间、投料比、催化剂选择等等方面进行多角度的实验比较,给结果分析带来困难。
2)是否存在副反应,副反应对实验带来的影响。
3)可能使用到毒性试剂,改变条件存在未知的安全隐患。
在本实验中,为了应对以上的问题我们也采取了相对应的措施例如:
1)设置多重对照组进行比较实验。
2)对所有的中间产物都进行了核磁、气相色谱等表征。
3)严格执行安全操作规范,实验前可先进行评估,消除隐患。
1.3.2 研究意义
传统的硫代合成工艺中,使用硫醇作为主要原料。硫醇在反应过程中挥发出的难闻刺激性气以及它不便宜的价格限制了工业化大规模生产。通过我们的研究,找到了合适的原料替代品,并通过对照试验找到了最适合的反应条件,为高效廉价地大规模生产提供了一条新的途径。
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