2.5 1,2-二(2-甲基-5-吡啶基)噻吩环戊烯的UV-Vis光谱测试 17
2.6 本章小结 18
3 金属四苯基卟啉化合物的设计、合成及性能研究 18
3.1 实验药品和仪器 18
3.2 金属四苯基卟啉的合成 19
3.3 不同溶剂对金属四苯基卟啉合成的影响 20
3.4 四苯基卟啉及锰(II)-四苯基卟啉的UV-Vis光谱测试 21
3.5 本章小结 22
4 金属四苯基卟啉配位含吡啶基二噻吩乙烯的设计、合成及性能研究 22
4.1 实验药品及试剂 22
4.2金属四苯基卟啉配位含吡啶基二噻吩乙烯的合成 23
4.2.1合成路线 23
4.2.2合成方法 23
4.2.3表征分析 23
4.3 性能测试 24
4.3.1 UV-Vis光谱 24
4.3.2 荧光光谱 26
4.4 本章小结 26
结 论 27
致 谢 28
参考文献29
1 绪论
1.1 光致变色的概述
光致变色现象的研究已有很长的时间了[1],比如说黄色的并四苯在空气与光作用下发生褪色现象,而其生成的物质在受热时又会重新生成并四苯,这是在1867年Fritsch等人报道的;还有,有一锌颜料当其暴露于日光时会变成深色,到了晚上颜色还原成之前的白色,这是在1881年Phipson发现的;另外,在1899年Markwald对于1,4-二氢-2,3,4,4-四氢萘-1-酮的颜色会在光的作用下发生可逆变化进行了研究。令人深感遗憾的是这些研究在当时并未受到重视。真正引起了人们的广泛关注的是Hirshberg提出了光致变色的科学意义[2][3],而这时已经到了1950年以后。Heller等对于光致变色化合物能够作为可擦写光信息存储材料的基本要求的总结,令光致变色材料实际应用于光信息存储的可能性大大提高[4][5]。时间分辨光谱技术的发明,开创了一个关于激发态性质与中间体寿命的研究领域,并且一直在不断地发展与完善,实现着进步,从纳秒、皮秒发展到飞秒级的技术,通过这些技术可以实现对过渡态、激发态、光致变色分子之间的动态过程进行更加深入的研究,从紫外吸收的测量模式发展到荧光、磷光发射和吸收拉曼散射和ESR的测量模式[6][7]。
光致变色现象是指一个化合物(A),当用一束光进行照射时,能够进行特定的化学反应或者物理效应,得到另一产物化合物(B),由于结构的改变导致其(可见光部分)吸收光谱发生明显的变化,该反应可逆。
图1-1 光致变色反应原理示意图
有一个判据非常关键,光致变色反应可逆[8],光致变色分子能够可逆地在两种不同的吸收光谱状态之间进行的转化,起码有一个反应是光激发的。当然氧化还原电位、电介质常数这些参数的差异也可能导致两种化合物所呈现的形态出现差异。有机光致变色化合物的这种特性令其因为在光信息存储、光分子开关以及光子器件等高科技领域展现出巨大应用潜力而成为了化学和材料学关注的焦点[9]。目前具有不同反应机理的有机光致变色材料类型很多,比如说螺吡喃,是化学键发生断裂;751苯基双咪唑,发生了键的均裂;水杨醛缩苯胺类化合物,发生了电子转移互变异构;周蔡靛兰类染料、偶氮化合物,进行了顺反异构化;稠环芳香化合物则进行了氧化还原反应;二芳基乙烯类化合物进行了周环反应。
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