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    凭借其快速简单的化学反应以及不受氧的影响等卓越优点,它在固化(硫化)反应和聚合物改性中成为一种高效的工具。该技术已经渗透到生命药物高分子功能材料表面改性等诸多领域。
    1.2.8点击化学在在其它领域中的研究
    近几年,应用于各个领域的点击化学也在不断的尝试中逐渐显露出其巨大的优点。如Adronov等[29]在Huisgen环加成反应中使用Cu(I)进行催化点击得到表面修饰了聚苯乙烯的单层碳纳米管。Caruso等使用点击化学制备了LbL( layer-by-layer)超薄片。而Frechet等为了改性HPLC的固定相,将铜催化的叠氮化物-炔环加成反应用于其中进行试验,并发现若想提供出很好的色谱性质,就应当使流动相中含有大量的水。
    1.3  本课题的主要研究工作
    本篇文章主要是阐述点击化学的原理、反应机理,并总结了一些点击化学在聚合物、表面修饰和纳米材料等多学科中研究进展。
    本课题采用的是有机硅烷的水解缩合法。以易水解的乙烯基三甲氧基硅氧烷为单体,在NaOH的催化作用下进行水解缩聚,然后采用巯基-烯点击反应,对乙烯基硅树脂纳米微球表面进行修饰,使其具有一定的亲水性,可以在药物包覆方面具有一定的应用。
    2  纳米乙烯基硅树脂的制备
    2.1  概述
    纳米乙烯基硅树脂微球是一种典型的有机-无机杂化高分子,其分子主链为Si-O键的无机结构,侧链为有机基团乙烯基,正是由于其具有优良的耐氧化、耐化学品、电绝缘、耐辐照、耐候、憎水、阻燃、耐盐雾、防霉菌等特性,因此被广泛应用于电绝缘漆、涂料、模塑料、层压材料、脱模剂、防潮防水剂等,乙烯基硅树脂还可以用于紫外光固化涂料,加入该成分的这种涂料不仅具有固化迅速、节能和环保等多方面优点,更重要的是在一些对温度敏感的场合仍可以使用,拓宽了材料的应用范围。
    本课题采用的是有机硅烷的水解缩合法。以易水解的乙烯基三甲氧基硅氧烷为单体,在NaOH的催化作用下进行水解缩聚。采用XRD、红外光谱、TEM、TG对其结构进行表征。其反应方程式如下:
     
    2.2  实验部分
    2.2.1实验原料与仪器
    本实验所使用的原料见表2.1。
    表2.1  实验原料
    原  料    标  准    厂  家
    OP-10    化学纯    西陇化工股份有限公司
    乙醇    分析纯    国药集团化学试剂有限公司
    乙烯基三甲基硅烷    化学纯    南京万达硅业有限公司
    NaOH    分析纯    西陇化工股份有限公司
    冰乙酸    分析纯    西陇化工股份有限公司
    本实验所使用的实验仪器见表2.2。
    表2.2  实验仪器
    仪   器    厂   家
    ALC-201型电子天平    Satorious公司
    TB-2型恒温磁力搅拌器    上海雷磁新泾仪器有限公司
    ZK-82A型电热真空干燥箱    上海实验仪器厂有限公司
    高速离心机    北京京立离心机有限公司
    DTG-60 型热重分析仪    日本Shimadzu
    D8ADVANCEX射线衍射仪    德国Bruker公司
    8400S型红外光谱仪    日本Shimadzu

    2.3  乙烯基硅树脂的制备
    将100g pH值为12.5的NaOH水溶液加入四口烧瓶中,50℃水浴加热;待体系温度稳定后,以3g/min的速率将单体乙烯基三甲氧基硅烷通过恒压滴液漏斗滴至NaOH水溶液中,搅拌速率为100r/min。当单体乙烯基三甲氧基硅烷滴加完毕后,继续搅拌反应2h。待反应结束后,向溶液中加入浓度为10%的醋酸溶液来中和多余未反应的NaOH,并用水洗抽滤三次,50ml乙醇冲洗抽滤一次,之后在110℃下干燥2h,即可得到目标产物。
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