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    R-SH R-S-R’ 噻吩,苯并噻吩

    二苯并噻吩等 对硫醌 RSSR和硫蒽

    在这些含硫功能团中,硫醇基团和二硫化物由于对热不稳定所以可能是次生物,在燃料生成过程没法被保留下来;相反噻吩类硫结构是非常稳定的,即使在高温时也能与有机质缩聚成高分子硫化合物,所以此类物质非常难被去除。另外,在噻吩类有机硫中,根据资料和相关实验显示二苯并噻吩分解最困难,其次是噻吩、苯并噻吩等。

    (2)无机硫

    燃料中的无机硫来自矿物质中各种含硫化合物,主要以硫化物形式存在,还有少量硫酸盐。无机硫在气体燃料中以硫化氢形式存在,在液体燃料中无机硫以硫化氢和单质硫的形态存在。

    2.2  燃油脱硫方法

    2.2.1  加氢脱硫法

    加氢脱硫是指高温高压下吸附在催化剂上的H离子与硫化物中的硫发生催化反应,生成HZS来脱除硫。这是现在工业上常用的比较有效的脱硫方法,与其他方法相比,加氢脱硫工艺有着较稳定也较可靠的优势,国内外都此都做了相关研究。

    2.2.2  非加氢脱硫法

    (1)吸附脱硫

    吸附脱硫就是利用所选用的吸附剂选择性地吸附含硫化合物,并将其分离出来的一种有效脱硫技术。该方法因其耗氢量少、能在低压运行、成本低而受人关注。同时,很多吸附剂具有脱除含硫、氧或氮的极性化合物的能力。选择面比较广,而其中相当一部分可以通过脱附再生。而其中相当一部分可以通过脱附再生已达到节约成本的目的。燃料油吸附脱硫是近代发展起来的脱硫新技术,基本原理就是车用燃料中的硫化物通过与特殊选择性的吸附剂进行充分接触,将硫化物或硫原子吸附到吸附剂上然后从燃料油中脱除,某些吸附剂可以通过再生后循环使用。

    (2)氧化脱硫

    由于柴油所含硫化物以噻吩类硫化合物为主,加氢脱除较困难,尤其是4,6一二甲基苯并噻吩,由于空间位阻作用,加氢非常困难。所以使用氧化脱硫是一个相对较好的选择。氧化脱硫的最大特点是在低温(<100℃)常压下进行,而且不会消耗较为昂贵的H2成为近来人们较为关注的脱硫技术之一。氧化脱硫充分利用了硫、氧2种元素性质上的差异来完成脱硫。该法的缺点是,工艺流程较长,氧化产物与油品的分离过程非常复杂,获得的燃油收率低,消耗的氧化剂成本较高。同时,车用燃料油经氧化处理后,溶剂抽提选择性得到提高,可用抽提方法将其从油中除去[5]。

    2.3  脱硫吸附机理

    吸附脱硫的基本机理是利用燃油中的硫化物与吸附剂之间的作用力将硫化物吸附在活性炭表面,使得燃油中的硫化物浓度降低。评价选择性优劣的的主要指标就是它的吸附选择性和吸附容量。

    吸附效果既与吸附剂的种类有关也与被吸附物质的性质有关。根据硫原子与吸附剂之间作用机理的不同,吸附脱硫可分为物理吸附和化学吸附[6]。

    (1)物理吸附机理

    活性炭吸附硫化物主要作用力为范德华力和静电引力。范德华力的主要来源有色散效应、诱导效应和定向效应。被吸附物质通常被吸附在活性位点上,活性位点主要是有吸附剂表面的官能团组成。不同的官能团的性质不同,当活性位具有酸性时带正电;具有碱性时带负电。优秀的吸附剂通常是吸附剂与吸附质之间的作用力比吸附剂与溶剂或别的溶质之间之间的作用力强[7]。分子间的范德华力作用比较的微弱,很难通过物理作用对燃油的硫化物进行深度脱除,影响脱硫效果的因素和待以解决的问题依然很多。

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