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    1.2.2  法拉第准电容器
        法拉第准电容器是以赝电容-赝电容为基础的储能机理。其电容通常由在体相的二文空间及电极材料的表面上,正负极表面发生氧化-还原反应或导电聚合物表面发生掺杂-脱掺杂过程来产生的。当电极材料的表面积相同时,赝电容电容量可达到双电层电容的10-100倍。但是法拉第准电容器的电极材料的导电性差,电极材料的法拉第反应不可逆,这使电容逐渐丧失,最后失去使用价值。
    1.2.3  混合电容器
        混合电容器的储能机理比较特殊。它的一极与传统电极的储能相同,利用电极材料的电化学反应来转化和储存电能,另一极则与双电层电容器的储能机理相同。这样一来,混合电容器就将具有电池和双电层电容器的双重优点,弥补了电池功率密度小的不足。目前,混合电容器已经是众多学者的研究对象,在今后的一段时间内,混合电容器或许会广泛地应用起来。
    1.3  阳极氧化制备二氧化钛纳米管阵列
        二氧化钛纳米管的制备方法有很多,例如:水热法[14]、模板法[15]、阳极氧化法[16]等。与其他制备方法比较,阳极氧化制备二氧化钛纳米管比较简单,而且通过改变合成工艺因数例如温度、电压、氧化时间、电解液组成等可以得到不同管长、不同孔径的纳米管。因此,该方法被广泛应用。
        温度主要影响纳米管的孔径。Wang[17]等在60V电压下阳极氧化1h研究了电解液的温度对TiO2纳米管形貌的影响。他们在报告中指出,温度主要影响阳极氧化速率和化学腐蚀速率,随着温度的升高,两者都会变大,因此导致纳米管的孔径和长度都增加。但Zhu[18]等认为高温度下得到更大的纳米管孔径,这主要是因为温度越高导致电子电流增加,氧气气泡增多所致。
        电压主要影响纳米管的长度。一般认为60V是比较理想的氧化电压,所得到的纳米管的管长和管径都比较合适。当电压过大时(通常超过80V),会发生击穿,不能正常的氧化。高电压下得到的纳米管管长较长主要是因为离子电流的增加。
        氧化时间的增加也会导致纳米管长度的增加。二次氧化则使纳米管更加规整。
    1.4  聚苯胺的合成
        通常聚苯胺的合成方法有两种,化学氧化合成和电化学合成。化学氧化合成通常是工业上采用的方法,而在实验室里通常采用电化学合成。
    1.4.1  化学氧化合成法
        所谓的化学氧化聚合即在酸性溶液里,加入引发剂诱导聚苯胺聚合,最常用的引发剂是(NH4)2SO8[19]。化学氧化中,聚苯胺往往会被掺杂。之前往往采用无机酸如HCl[20]、H2SO4[21]掺杂,但无机酸掺杂的缺点比较明显,盐酸挥发性高,而硫酸则会留在聚苯胺表面,使产品纯度下降。因此,目前有机酸掺杂更受人们的欢迎。常用的有机酸有萘磺酸[22]、十二烷基苯磺酸[23]、十二烷基磺酸[24]等等。目前化学氧化合成主要有模板聚合、酶催化、溶液聚合和乳液聚合四种。
    1.4.2  电化学合成法
        所谓的电化学合成即将惰性电极插入含苯胺的溶液中,聚苯胺在电极表面聚合。该方法比较简便,所聚合的聚苯胺可直接用于性能测试。我们实验室也用该方法聚合聚苯胺。采用三电极体系,在0.5mol/L的硫酸和0.1mol/L的硫酸溶液中聚合。聚合用循环伏安法,电位在-0.2V-1.0V,扫描速率100mV/s。电化学聚合法优势突出,聚合与掺杂可以同时进行;所得产物纯度高,无需进行后续处理;聚苯胺聚合量的多少可以通过聚合电位控制。除了循环伏安法,电化学合成聚苯胺还有脉冲电流法[25]、恒电势法[26]等。
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