751价镀铬是最严重的,最难处理的电镀工业的主要污染源之一。铬是生物正常的代谢过程的必须的元素之一,缺铬将造成糖、脂肪等新陈代谢混乱,但含量过高,则对生物和人的身体造成严重危害。美国环境保护局(EPA)将751价铬确定为l7种高度危险的毒性物质之一。铬在水中以三价和751价形式存在,其中751价铬的毒性很大,大约是三价铬的100倍,如果水中751价铬的含量超过0.1毫克/升的浓度,就会对人体产生毒性作用。751价铬对皮肤有严重的刺激性,能造成皮肤溃疡,长期摄入会引起扁平上皮癌、肉瘤和腺癌等疾病。751价铬的废水、废物不能象氰化物一样在自然界自然降解,它在生物和人体内积聚,能够造成长期性的危害,是一种毒性极强的强烈致癌物质,也是严重的腐蚀介质。在铬化物中,三价铬对人体危险不大,751价铬毒性较强,若接触皮肤,能使皮肤波疡,已确认为致癌物。在电镀、制革、纺织、造纸、染料等工业废水中,都含有铬的化合物,水体中可能受到裕废水的污染[1]。
大量摄入铬可以再在体内造成明显的蓄积。按规定,生活饮用水中751价铬不得超过0.05mg/L(GB5749-2006),地面水中751价铬含量不得超过0.1mg/L,污水中751价铬和总铬最高允许排放浓度分别为0.5mg/L和1.5mg/L(GB3838-2002)[2].测定微量铬的方法有很多,目前,废水中铬的测定常用的方法主要有:硫酸亚铁铵滴定法、二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收光谱法。其中二苯碳酰二肼分光光度法是国标法,硫酸亚铁铵滴定法主要用于测定含铬浓度较高的废水[3].
(1)原子吸收法(AAS)
使用聚合氯化铝作为絮凝剂,利用三价铬离子在弱碱性条件下易产生沉淀的特点实现样品溶液中三价铬与751价铬的定量分离,然后应用火焰原子吸收法测定溶液中的751价铬。原子吸收法测定水中铬基本上不受共存有机物的影响,操作简单,但必须预先将751价铬与三价铬分离后才能测定[4]
(2)分光光度法
二苯碳酰二肼分光光度法是国标法,硫酸亚铁铵滴定法主要用于测定含铬浓度较高的废水。在本次试验中用的是用二苯碳酰二肼作为显色剂的分光光度法,751价铬与DPCI反应生成紫红色络合物.可以直接用分光光度法测定,这也是国家的标准方法(GB7467—87)
1.2 COD与其测定方法
化学需氧量COD,是指在一定 的条件下水体被强氧化剂重铬酸钾氧化的还原性物质所消耗重铬酸钾对应的氧的质量浓度,以mg/L计。它是表示水体中还原性物质的综合指标,水中还原性物质包括:有机物 ,亚硝酸盐,亚铁盐,硫化物等,水体中的有机物污染是很普遍的。溶解氧的消失会破坏环境和生物群落的平衡,并带来不良影响,从而引起水体恶化因此,水质中的磷含量测定,因此,COD是评价水质的重要标准[5]。
化学需氧量(COD)反映水样中耗氧有机污染物的含量水平,是水体耗氧有机污染物监测工作中的重要监测项目[6]。对于污水,国家环保总局规定采用酸性重铬酸钾法测定COD,即在强酸并加热的条件下,用过量重铬酸钾处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧(mg/L)表示[7]。
在测定过程中,氯离子的存在对COD 测定值有很大的影响,这是因为在酸性条件下,氯离子被K2Cr207氧化,给测定带来正误差,反应方程式为
Cr2O72一+14H ++6C1一——2Cr3 ++7H20+3C12
国家标准方法中规定采用HgS04加入法去除氯离子的干扰[8] 。
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流2小时后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾, 由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在硫酸银催化作用下,直链脂肪族化合物可有效地被氧化。氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于lO00mg/L品应先作定量稀释、使含量降低至10OOmg几一下,再行测定。本文中讨论的是污水中的COD的测定,未经稀释水样的测定上限是70Omg/L。超过此限时必须经稀释后测定[9]。
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