2.2. 结果讨论 15
2.2.1. 结果分析 15
2.2.2 化合物的光谱实验数据讨论 17
参考文献 17
致谢 20
附录 21
引言
从古至今,硫元素不仅以硫化物、硫酸盐或单质形式普遍存在于自然界中,还是人体内蛋白质的重要组成元素,对人的生命活动具有重要意义。而且有机硫化合物在我们的生活、生产等方面扮演着非常重要的角色。在远古时代单质硫如炼丹原料、辟邪物和药物等的应用到时至今日,有机硫化学已经形成了一套非常完备的体系,有机硫化合物包括如硫烷和硫叶立德以及硫醇和硫酚、硫醚和二硫醚、硫醛和硫酮、亚飒和飒、及其衍生物等已经在医药、农药、生物、有机功能材料等方面展示了它越来越广泛的应用前景。而在形成硫醚的过程中,含硫有机物在化工、医药以及材料上广泛应用, 采用不同种类金属催化剂形成C—S 键在有机合成中占有重要地位。
在有机合成领域中,芳香硫醚是一类重要的反应试剂及中间体,在功能材料、生物活性物质及医药等方面有广泛应用。而在形成硫醚的过程中,C—S 键的形成在有机合成中占有重要地位,因为含硫有机物在化工、医药以及材料上有着广泛的应用,。近年来, 很多文献报道的都是采用不同种类的金属催化剂来用于形成 C—S 键得到二苯硫醚类化合物。过渡金属参与催化的交叉偶联反应很容易构建C—S杂键,是有机合成的重要方法之一,在医药和化工领域中都有着广泛的应用。一般需要特定的催化剂和严格反应条件的传统的反应,不仅在工业上而且在经济上都有很大的局限性。如今,一些科学家的主要关注点还是在使用金属为过渡金属催化剂的交叉偶联反应上来用于合成硫醚类化合物。
1.1苯并五元氮杂环的硫醚类化合物合成研究
1.1.1 硫醚类化合物的应用
1.医药方面的应用
作为单体或中间体的硫醚类化合物广泛用于合成医药化合物。
例一
香豆素类化合物,不光可以达到灭菌的效果,还可有抗凝血的作用。不光这些,更重要的是它们还具有很好的光学性能,不仅可以作为荧光增白剂等,而且可用于非线性光学材料。在这类化合物中如4一取代香豆素类化合物是一类结构新颖具有生物活性的化合物,以4-羟基豆素为母体,合成的4一芳硫基取代的香豆素类衍生物(芳硫醚类)就是其中的一个典型例子。其合成路线可由下式表示:
其,X=CH3CH2CH2, HOCH2CH2, C6H5 [1]。香豆素最初是在豆科植物中获取的,这类化合物属于苯并吡喃酮家族类化合物。结构式如下:
这种化合物可以直接抑制癌细胞的生长,还可以产生抗癌作用,比如具体是通过增强肌体免疫功能来实现的。研究证实,其原理是通过抑制蛋白质和核酸的合成而杀死肿瘤细胞的。它们的抗致突、抗致癌、以及调节免疫功能等作用,使其有可能发展成为一类新的抗癌化学预防药物。
例二. 由前苏联研制生产的盐酸阿比多尔是一种具有显著的抗甲型、乙型流感病毒活性的含硫醚结构化合物。其中间体是1-甲基-2-苯基硫甲基-6-溴-5-羟基吲哚-3-羧酸乙酯[2-3]可以进行免疫调节。该中间体通常以苯硫酚和氯代乙酞乙酸乙酯为原料,经过硫醚化、缩合以及环合反应得到。合成路线如下: